abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-11Однако при гидрогенизации одного монооксида углерода на таком же никелеудалось достигнуть селективности по олефинам 53,4 ат.% при температуре 573 К. Приадсорбции водорода на металлах, способных растворять водород, на поверхностисуществуют две его формы, одна из которых связана только с одним атомом металла(Н I ), а другая - прочно адсорбированная (H II ) - с несколькими. [1 ]Образование углеводородов идет через стадию образования активного углерода,однако селективность процесса по олефинам, вероятно, определяется соотношением Н I :H IIна поверхности катализатора. Возрастание концентрации водорода в форме H IIувеличивает выход олефинов. Водород в форме H II , вероятно, участвует и в образованииводы, а в случае диоксида углерода диссоциативная адсорбция последнего по стадии (2)приводит к значительному увеличению на поверхности никеля концентрации кислорода,реакция которого с H II практически полностью подавляет образование олефинов.Замена никеля на УДП железа существенно изменяет состав продуктов реакции(Табл. 1), причем, при температуре 523 К селективность по олефинам достигает 35 ат.%.Таблица.1. Конверсия смеси оксидов в углеводороды (W) и селективность процесса поолефинам (S).Т,К 423 473 523 573 623ΣW⋅10 528 69 108 124 132моль/(г.акт.фазы)⋅час.S,%, по олефинам 30 35 35 26 22Анализ спектров термопрограммированной десорбции, которые были полученыпри изучении адсорбции оксидов углерода на железном УДП – катализаторе,полученном CVD методом и предварительно или обработанном гелием, илинасыщенным водородом, подтверждает наши предположения о ведущей роливодорода, адсорбированного на поверхности катализатора. (Табл. 2).Таблица 2. Адсорбция оксидов углерода на железном УДП – катализаторе.Т дес ,КАдсорбированнаяформаДесорбированнаяформаАдсорбция СО 2Набл.формаЕ а,дес ,кДж/мольnKt, обработанный гелиемАдсорбция СО 2 +СОНабл. формаKt,насыщенныйводородомЕ а,дес ,кДж/моль433 СО линейная СО - + - 24.6 1453 СО 2диссоциативнаяСО - + + 29.6 2473 СО 2 СО 2 + 45.3 1 + + 45.5 1513-533 О - О 2 + 57.6 1 + - 57.0 1603КарбонаткарбоксилатныеСО 2 + 50.9 2 + + 51.0 2663 комплексы СО 2 - + + 57.2 2683 СО мостиковая СО - + + 126.3 1703-733-О 2 О 2 - + + 160.3 2823 СО 2диссоциативнаяСО + 121.5 2 + + 122.1 2n97