abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-43KINETIC NONUNIFORMITY OF ACTIVE CENTERS OF Ti-CONTAINING IONCOORDINATED CATALYTIC SYSTEMS IN ISOPRENE POLYMERIZATIONSigaeva N.N., Saitova F.F., Glukhov E.A., Monakov Yu.B.Institute of Organic Chemistry, Ufa Scientific Center, RAS, Ufa, RussiaE-mail: gip@anrb.ruКИНЕТИЧЕСКАЯ НЕОДНОРОДНОСТЬ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВТИТАНСОДЕРЖАЩИХ ИОННО-КООРДИНАЦИОННЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХСИСТЕМ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОПРЕНАСигаева Н.Н., Саитова Ф.Ф., Глухов Е.А., Монаков Ю.Б.Институт органической химии, Уфимский научный центр, РАН, УфаE-mail: gip@anrb.ruВ ряде работ [1-2], появившихся в печати в последнее время, для полимеризациидиенов на лантанидных ионно-координационных каталитических системах показаноналичие нескольких типов активных центров, различающихся кинетическойактивностью. Относительно кинетической неоднородности титановых каталитическихсистем при полимеризации изопрена данные отсутствуют. Поэтому целью работыбыло: исследование кинетической неоднородности активных центров титановыхкаталитических систем ионно-координационной полимеризации изопрена, нахождениекинетических параметров процесса полимеризации для отдельных типов активныхцентров и каталитической системы.Полученные методом гель-проникающей хроматографии M w , M n полиизопрена вслучае использования каталитической системы TiCl 4 -Al(i-C 4 H 9 ) 3 растут, аполидисперсность (M w /M n ) уменьшается при увеличении конверсии мономераприблизительно до 10 %. Дальнейший рост конверсии изопрена не приводит кзаметным изменениям молекулярных характеристик. Полидисперсность в процессеполимеризации несколько уменьшается (M w /M n ~ с 5 до 3,5).Считали, что причиной более широкого ММР, по сравнению с теоретическипредсказываемым, является наличие нескольких типов активных центров, различающихсяпо кинетическим характеристикам, протекающих с их участием процессов.Кривые ММР полиизопрена мономодальны. Решением обратных задач ММР сиспользованием метода регуляризации Тихонова [3 - 4] были получены распределения покинетической неоднородности активных центров. Распределения находили в графическомвиде в координатах ψ(lnβ) – lnМ; здесь ψ(lnβ) = ϕ(β)β 2 , β − вероятность процессаограничения цепи (β = ∑W i o /W i p m o , где W i ip и ∑W o скорость роста и суммарные скорости296