abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-19Основным недостатком такого процесса является хлорирование ТМХ и побочныхпродуктов в экологически опасные хлорорганические соединения, которые приходитсявыделять и обезвреживать.Нами разработаны новые способы получения ТМХ и МД по реакции (2) сиспользованием растворов Mo-V-фосфорных гетерополикислот (ГПК), являющихсявысокоселективными (90-99%) катализаторами окисления алкилфенолов бензольного инафталинового рядов в соответствующие пара-хиноны кислородом.OOHCH 3m / 4CH 3+ m / 4 H 2 O + ГПК-х’M / 4+ H ГПК-х’1(2)mO2МН1МДГПК структуры Кеггина H 3+x PV x Mo 12-x O 40 (ГПК-х), традиционно используемые вкачестве обратимо действующих окислителей, не позволили создатьвысокотехнологичные катализаторы для перечисленных процессов вследствиегидролитической неустойчивости их растворов. Поэтому нами были разработаныспособы синтеза устойчивых модифицированных растворов высокованадиевых ГПК-х’(х’>6) некеггиновских составов, которые эффективно катализировали окислениеалкилфенолов кислородом. В их присутствии окисление проводят в двухфазнойсистеме (50-60ºС), а регенерацию катализатора по реакции (3) осуществляют вотдельной стадии (160-190°С) под давлением О 2 .Н m ГПК-x + m / 4 O 2 ⎯⎯→ ГПК-x + m / 2 H 2 O (3)Избирательность катализатора ГПК-x’ при окислении ТМФ в ТМХ определяетсяотносительными скоростями основного и побочных превращений на отдельных этапахреакции (1). Эта реакция протекает через ряд элементарных стадий, включающихотрыв двух протонов и четырёх электронов от молекулы ТМФ с гидролизомпромежуточного карбокатионаH 3 COCH 3. Если промежуточные радикалыCH 3H +229