abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

KS-III-3катализатора, могут быть измерены непосредственно в условиях реакции с помощьюспектрокинетического метода. Суть метода состоит в одновременном измеренииспектральных характеристик поверхностных соединений с помощью ИК-Фурьеспектроскопии и скоростей образования продуктов реакции. Метод позволяет путемсравнения скорости превращения поверхностных комплексов со скоростямиобразования продуктов реакции определить, является ли данный поверхностныйкомплекс промежуточным в исследуемой реакции. Другими словами, метод позволяетисследовать отдельные, элементарные стадии суммарного процесса.Такой экспериментальный подход, кроме информации о детальном механизмекаталитических процессов, может выявить и более общие закономерности катализа,именно потому, что превращения промежуточных комплексов определяются всейсовокупностью свойств катализатора. Эти надежды связаны с исследованиемэлементарных стадий одного и того же каталитического процесса на катализаторахразличной структуры и химического состава. С нашей точки зрения, великавероятность того, что обнаружится корреляция кинетических параметровэлементарных поверхностных стадий реакции с физико-химическими свойствамикатализаторов, которая позволит выявить природу энергетических барьеровэлементарных стадий. При проведении такого сравнения необходимо быть увереннымв том, что механизм реакции на изучаемых катализаторах один и тот же.На основе экспериментальных данных о промежуточных соединениях вкаталитических реакциях окисления пропилена, восстановления оксидов азота спомощью СО или углеводородов, низкотемпературного окисления аммиака,превращения метанола [1,2] сформулирован следующий критерий:на некотором множестве катализаторов механизм (последовательностьэлементарных стадий) данной реакции один и тот же, если исходные адсорбционныеформы реагентов на них одинаковы.Приводятся результаты рассмотрения сформулированного критерия с позицийпринципа наименьшего действия [3] и принципа наименьшего движения [4]. Дляподтверждения сформулированного критерия, анализируются литературные данные освойствах промежуточных соединений. В частности, подробное исследованиемеханизма окисления пропилена показало, что если при адсорбции пропиленаобразуется π-комплекс пропилена, то на катализаторе протекает реакция мягкогоокисления пропилена до акролеина. Если же при адсорбции образуется σ-комплекс58