abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-11Исходя из анализа экспериментальных и литературных данных [2-5] былоустановлено, что на катализаторе, обработанном гелием, диоксид углерода адсорбируетсямолекулярно (t дес =473 К), в виде карбонат-карбоксилатного комплекса (t дес =603 К) идиссоциативно, с образованием монооксида углерода (t дес =823 К) и атомарноадсорбированного кислорода О - (t дес = 513-533 К). При адсорбции смеси СО и СО 2 на этомже катализаторе, наблюдалась еще одна форма адсорбированного СО 2 в виде карбонаткарбоксилатногокомплекса, появление которого может быть связано с реакциейдиспропорционирования СО. Кроме этой, обнаружены еще две низкотемпературныеформы адсорбции монооксида углерода (t дес =433, 453 К) и одна высокотемпературная (t дес =683 К), а также высокотемпературная форма диссоциативно адсорбированного СО 2(t дес =823К). После насыщения катализатора водородом, и последующем удалении споверхности его слабо адсорбированной формы, из спектра ТПД исчез пик,соответствующий адсорбции СО в линейной форме (t дес =433 К), и пик атомарноадсорбированного кислорода (t дес =513-533 К), а интенсивность пика СО (t дес = 453 К),образующегося при диссоциативной адсорбции СО 2 , значительно возросла. Полученныерезультаты позволяют предположить, что прочно адсорбированный водород препятствуетадсорбции СО в линейной форме и интенсивно взаимодействует с атомарным кислородом,образующимся по реакции (2). Именно поэтому, при конверсии смеси оксидов углерода наУДП железа, в области температур 473-523 К, наблюдалось увеличение концентрациимонооксида углерода, и, соответственно, уменьшение концентрации диоксида углерода посравнению с исходной.Добавление к никелю эквивалентного количества УДП железа позволилосущественно увеличить конверсию смеси оксидов углерода в углеводороды, посравнению с чистыми железом и никелем. Однако в продуктах значительноуменьшилось количество олефинов. Вероятно, на поверхности биметаллическогообразца существует несколько типов активных центров - железные, ответственные заобразование СН 2 радикалов, затем, предположительно, происходит перенос этихрадикалов через газовую фазу на никелевые центры, где они гидрируются атомарнымводородом до алканов.Проведенные нами исследования позволяют предположить, что системы на основенаночастиц металлов VIII группы являются весьма перспективными для созданияэффективных процессов очистки технологических выбросов от смесей оксидовуглерода.Литература:1 Серов Ю.М. Дисс. … док.хим.наук, М., РУДН., 1990г., с.61-70.2 Wedler G., Gold K.G., Mcelhiney G., Heinrich W. Appl.Surf.Sci.-1978.-v.2.-p.30-42.3 Хенрици-Оливе Т., Оливе С. Химия каталитического гидрирования СО.М.: Мир,1987-245с.4 Григорев В.В.,Алексеев А.М.,Голосман Е.З.,Соболевский В.С. Кинетика и катализ,1976, т.16, вып.3, с.975.5 Мадурани Эдуссурия Дисс. …канд. хим.наук М., РУДН.,1993г.98