abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-7включает разрыв связей Н 2 и D 2 , адсорбция водорода в условиях опытов являетсядиссоциативной.Полученные экспериментальные данные наилучшим образом описываютсяследующим кинетическим уравнением:r =k1P0,5H2+kP2COP2COP2+γH 2k3PH 2O(γ -коэффициент, учитывающий обратную реакцию).На основании нестационарных, изотопных и стационарных данных предложенмеханизм процесса, в котором медленной является стадия взаимодействияадсорбированного карбоксилатного комплекса и атома водорода.На никелевом катализаторе при взаимодействии СО 2 и Н 2 протекают следующиереакции:1. СО 2 + Н 2 = СО + Н 2 О (r 1 )2.СО + 3Н 2 = СН 4 +Н 2 О (r 2 )3. 2СО = С +СО 2 (реакция Белла-Будуара). (r 3 )Отклики с попеременным введением компонентов и отклики (Не+Н 2 /(Н 2 +CО 2 ) и(Не+СО 2 /(Н 2 +CО 2 ) показали, что СО 2 в условиях опытов адсорбируется слабо,гидрирование образующихся углеродных фрагментов протекает быстро. Былоустановлено, что реакция образования СН 4 является последовательной.Найдены следующие кинетические уравнения реакций 1-3.rP CO P Hγ'2 21 = ,k 1 DkPPCO H 2r '2 = ,k 2 D0,5 'где D =P + P + P.H 3 CO 4 H 2O2krk25 P CO3 = ,DНа основании стационарных и нестационарных данных предложен механизмпроцесса, в котором медленными стадиями образования СО и СН 4 являются стадиивзаимодействия атома водорода с адсорбированными карбоксилатным и формильнымкомплексами. Реакция Белла-Будуара протекает через медленную стадиювзаимодействия адсорбированной молекулы СО с поверхностью катализатора.Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальныхисследований (грант 04-03-32306а).Литература:1 Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Тишкова Л.А., Гайдай Н.А., Мышенкова Т.Н.Нефтехимия. 2005. Т. 45. С. 274-280.86