abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-39раскрывается по карбонилу с образованием оксоанионов и формированиемполиизоцианатных звеньев ацетальной природы. Так, в спектрах были обнаруженыполосы 1675 см -1 , соответствующие колебаниям N=C связи и появление новой полосыв области 1175 см -1 , связанной с колебаниями образующейся здесь простой эфирнойгруппы. С появлением ассоциированных форм гидроксильных групп и по мереуменьшения интенсивности полосы 2275 см -1 , соответствующей колебаниямизоцианатных групп, возникает и начинает расти новая очень узкая полоса в области2336 см -1 . Полоса 2336 см -1 была отнесена нами к валентным колебаниям N=C связи,находящейся в области воздействия делокализованного отрицательного зарядасоседствующего оксоаниона. То есть, валентные колебания этой группы аналогичны посиле осциллятора N=C связи изоцианатной группы, но вследствие отсутствиясопряженного с ней карбонила являются значительно менее интенсивными, асоответствующие им полосы немного смещенными в высокочастотную область.Появление хромофора, которым является полиизоцианатная группировкаацетальной природы, приводит к заметным изменениям электронного спектра. Уже впервые минуты после начала реакции происходит исчезновение полосы 45000 см -1 ивозникновение полосы 42500 см -1 . В дальнейшем полоса 42500 см -1 увеличивает своюинтенсивность и со временем происходит появление плеча в области 39000 см -1 .Электронный спектр подтверждает, таким образом, образование здесь полиизоцианатовацетальной природы.nN C O + K + O R R O CNO C O CNn-2NOK +Так как нестабилизированный оксоанион может привести к необратимымпроцессам разрушения ацетального полиизоцианата, для его стабилизации в системуполимеризации вводились нитраты РЗЭ, способные образовывать с ним прочнуюковалентную связь. Появление спектра люминесценции у полимерных пленок,полученных на основе изучаемых полимеризационных процессов в условиях287