abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-41MECHANISM OF BUTADIENE POLYMERIZATION OVER BIFUNCTIONALNICKEL AND COBALT CONTAINING CATALYTIC DITHIOSYSTEMSNasirov F.A., Novruzova F.M., Azizov A.H., Janibeyov N.F.Institute of Petrochemical Processes of Azerbaijan National Academy of Science,Baku, AzerbaijanE-mail: fizulin52@rambler.ruМЕХАНИЗМ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА В ПРИСУТСТВИИБИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ НИКЕЛЬ И КОБАЛЬТСОДЕРЖАЩИХКАТАЛИТИЧЕСКИХ ДИТИОСИСТЕМНасиров Ф.А., Новрузова Ф.М., Азизов А.Г., Джанибеков Н.Ф.Институт нефтехимических процессов Национальной Академии Наук Азербайджана,Баку, АзербайджанE-mail: fizulin52@rambler.ruКаталитические дитиосистемы на основе О,О-диарил(алкил)замещенных дитиофосфатов,N,N-дизамещенных дитиокарбаматов, ксантогенатов никеля и кобальта иалюминийорганических соединений (АОС) проявляют очень высокую активность впроцессе полимеризации бутадиена.Высокая каталитическая активность дитиосистем позволила нам работать принизких концентрациях соединений никеля и кобальта (порядка 10 -5 -10 -4 моль/л) и, темсамым, выявить некоторые ранее не отмеченные закономерности образования и гибелиактивных центров, уточнить роль АОС в процессах регулирования молекулярноймассы и микроструктуры полибутадиена.Известно, что активные центры каталитических систем типа Циглера-Натта дляполимеризации диенов представляют собой комплексы промежуточныхметаллоорганических соединений, возникающие в системе в результате алкилированияисходного соединения переходного металла под действием АОС. Начальный периодускорения на кинетических кривых обусловлен переходом менее активныхпромежуточных алкильных и гидридных производных (являющихся не истинными, апотенциальными центра-ми роста) в более активные алкенильные центры, которыеобразуются после присоединения первой молекулы мономера по связи С-Ме (актинициирования цепи) и приводят к возникновению истинных центров роста.Однако, роль процессов образования алкенильных производных в возникновениииндукционного периода несущественна, на что указывает отсутствие зависимости τ инд от291