abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-22W(VI), Ti(IV), Re(VII), характерен пероксометаллатный механизм; сильнымиокислителями, находящимися в высших степенях окисления, например, Cr(VI), Mn(V),Os(VIII), Ru(VI), Ru(VII) наблюдается оксометаллатный механизм. Исключениемявляется ванадий (V), который может катализировать реакцию окисления взависимости от субстрата как по пероксометаллатному (эпоксидирование олефинов),так и по оксометаллатному (окисление спиртов) механизму.Поэтому при проведении исследований мы учли результаты работисследовательских групп C. Venturello, Y. Ishii, Kazuhiko Sato и др. [2, 3], создавшихданное направление и активно работающих в этой области, а именно, что приосуществлении синтеза катализатора in situ происходит образование смесипероксокомплексов, различающихся по своей структуре. Как было показано [4], приосуществлении синтеза катализатора in situ с использованием в качествепредшественников (H 3 PW 12 O 40 + H 2 O 2 ) или (H 2 WO 4 + H 3 PO 4 + H 2 O 2 ), происходитобразование смеси пероксокомплексов, различающихся по своей структуре, например,для пероксокомплексов вольфрама: Q 3 {PO 4 [WO(O 2 ) 2 ] 4 }, Q 2 [W 2 O 3 (O 2 ) 4 (H 2 O) 2 ],Q 2 {HPO 4 [WO(O 2 ) 2 ] 2 }. Эти комплексы были выделены и охарактеризованы ИК-, КР- иEXAFS-методами. Наибольшую каталитическую активность, по мнению большинстваисследователей работающих в этой области, проявляет комплексный анион состава{PO 4 [WO(O 2 ) 2 ] 4 } 3- . Поэтому отработка методик получения катализатора быланаправлена на синтез комплексов, содержащих именно этот анион, с использованиемдля синтеза ЧАС фтора и хлора. Основное преимущество выбранного нами подходазаключается в следующем. В отличие от приготовления в режиме in situ (когда всепредшественники добавляются непосредственно в реакционную смесь, содержащуюсубстрат и окислитель), синтезируя катализатор предварительно с последующимиспользованием для жидкофазного окисления, можно, во-первых, синтезировать тольконаиболее активный анион {PO 4 [WO(O 2 ) 2 ] 4 } 3- , во-вторых, в реакционной смесиисключается присутствие галоид-ионов, которые вносятся с ЧАС.В работе проведены исследования по выявлению наиболее активнойкаталитической системы в условиях межфазного катализа для осуществленияокислительной трансформации циклических олефинов и ненасыщенных жирныхкислот. Показано, что реакции окисления пероксидом водорода с разрывом двойнойсвязи можно проводить с селективностью по основным продуктам не менее 80 % при96-99 % конверсии.239