abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-44MECHANISMS OF HIGHER α-OLEFINS CATIONIC OLIGOMERISATIONТsvetkov O.N.The All-Russian Scientific Research Institute of Oil Processing, Moscow, RussiaE-mail: paom@rambler.ruМЕХАНИЗМЫ КАТИОННОЙ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ВЫСШИХ α-ОЛЕФИНОВЦветков О.Н.Всесоюзный научно-исследовательский институт по переработке нефти, МоскваE-mail: paom@rambler.ruНесмотря на значительный прагматический интерес к олигомерам высших α-олефинов, химия катионной олигомеризации этих олефинов исследована и обсужденаограниченно. Среди катализаторов олигомеризации, основная задача которых –стимулировать синтез олигомеров α-олефинов с заданным молекулярно-массовымраспределением (ММР) и однородным групповым химическим составом продуктовреакции, наиболее часто используются комплексы фторида бора, хлорида иалкилхлоридов алюминия, реже применяются ионно-координационные катализаторы.Ввиду отсутствия общей теории катионной олитомеризации олефинов из-заисключительного разнообразия этих процессов, большинство исследователей сходитсяна положении о прохождении олигомеризации под действием кислот Льюиса сучастием ионов карбония. Вместе с тем карбокатион, имеющий планарный илиблизкий к планарному sp 2 - гибридизованный электронодефицитный центр, обладаетзначительной реакционной способностью в протолитических процессах (изомеризация,депротонирование), конкурентных с реакцией олигомеризации. В связи с этим,многообразны пути, как возникновения, так и обрыва катионов олигомерной цепи.Природа каталитических систем оказывает доминирующее влияние на кинетику,механизм реакции и ММР олигомеров. Если принять инициирующим актомобразование ионной пары [мономерный катион – катализаторный анион], а далее: ростцепи путём последовательного присоединения мономеров, передача цепипреимущественно на мономер и обрыв на противоионе – то формально этакинетическая схема во многих случаях удовлетворительно описываетэкспериментальные данные. В целом получается, что скорость олигомеризациипропорциональна квадрату концентрации мономера и линейно концентрации активной299