abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-27диенофилов – малеинового ангидрида, метилвинилкетона, бензохинона, диметиловогоэфира ацетилендикарбоновой кислоты и др. - с фураном и N-замещенным пирролом. Вцелом, при очевидном сходстве механизма, соединения с X=O, NR 2 болеереакционноспособны по сравнению с карбоциклическими субстратами. Былапроведена оптимизация температурных условий и природы катализатора, позволившаяминимизировать побочные реакции деструкции оксо- и аза- норборненового каркаса иразработать универсальный метод селективного синтеза новых продуктов по реакции(1). Установлено влияние природы заместителя R 1 как на селективность, так и наскорость процесса.Изучена также возможность использования ионных жидкостей (ИЖ) [BMIM][BF 4 ]и [BMIM][PF 6 ] в качестве среды, облегчающей отделение продуктов и регенерациюкатализатора. Дезактивация комплексов Ni(0) в ИЖ, по-видимому, происходит врезультате окислительного присоединения к катиону растворителя с образованиемкарбенового комплекса. Комплексы Pd(0) в аналогичных условиях сохраняют своюактивность.Значительное ускорение реакции (1) достигается при использованииаллилформиатов (R 1 =H) в ИЖ. Важно, что при этом не наблюдается разложенияформиат-ионов, сопровождающегося побочной реакцией гидрирования двойных связейв продуктах аллилирования. Предположительно, формиат-гидридные комплексыпалладия стабилизируются за счет образования C=О···H-С водородных связей скатионом ИЖ.Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальныхисследований (гранты №05-03-32258-а и 05-03-08134-офи_а).Литература:[1] Grubbs R.H., Chang S. Tetrahedron. 1998, 54, 4413.[2] Catellani M., Chiusoli G., Dradi E., Salerno G. J. Organomet. Chem. 1979, 177, 29.[3] Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.И., Галеев Д.К., Нефедов О.М., Толстиков Г.А.Изв. АН СССР. Сер.хим. 1987, 138.[4] Флид В.Р., Манулик О.С., Грундель Л.М., Белов А.П. Теорет. и эксперим. химия.1990, 26, 490.[5] Tsukada N., Sato T., Inoue Y. Tetrahedr. Lett. 2000, 41, 4181.[6] Евстигнеева Е.М., Манулик О.С., Флид В.Р. Кинетика и катализ, 2004, 45, 188.[7] Евстигнеева Е.М., Манулик О.С., Флид В.Р., Столяров И.П., Козицына Н.Ю.,Варгафтик М.Н., Моисеев И.Н. Изв. РАН. Сер.хим. 2004, 1292.253