abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-27скорости реакции по сравнению с полученной при нагревании образца, т.е. гистерезис.Для анализа полученных данных реакцию СО+О 2 моделировали по модели ЛэнгмюраХиншельвуда (Л-Х), основанной на принципах идеального адсорбированного слоя и помодели, учитывающей реконструкцию поверхности Pd(110). Моделирование реакциипо схеме Л-Х показывает, что при Т~Тмакс за быстрым увеличением скорости следуетее резкое падение, обусловленное полной заменой СО адс на хемосорбированныйкислород. Для исследования влияния реконструкции поверхности Pd(110) накаталитическую реакцию рассмотрели схему реакции СО+О 2 , которая включает стадииадсорбции-десорбции СО на “мостиковых” адсорбционных местах в “долинах” и на“гребнях” (1х2) поверхности, стадию диссоциативной хемосорбции кислорода насвободных адсорбционных местах на “гребнях” (1х2) поверхности и стадиювзаимодействия СО адс + О адс . Зависимости скорости реакции СО+О 2 от температуры,полученные по модели Л-Х, существенно отличаются от экспериментальных, тогда какданные, полученные по модели с учетом реконструкции поверхностиудовлетворительно согласуются с наблюдаемыми в эксперименте.На основании анализа экспериментальных данных и результатов моделированияреакции СО+О 2 была предложена следующая схема протекания реакции окисления СОкислородом на Pd(110). В потоке СО+О 2 , при низких температурах (~350 K) СОадсорбируется значительно быстрее, в результате поверхность полностью покрываетсяСО адс . Хемосорбированные молекулы СО адс вызывают реконструкцию поверхностногослоя Pd(110), в результате которой формируется реконструктивная структура типаmissing row (1x2), в которой плотные ряды атомов палладия, вытянутые в направлении[110], разделены одним отсутствующим рядом атомов палладия. Нареконструированной поверхности (1х2) адсорбированные молекулы СО адс могутзанимать два различных типа two fold адсорбционных мест в “долинах” и на “гребнях”(1х2) поверхности. Молекулы СО, адсорбированные в “долинах”, прочнее связаны споверхностью (Ed~130 кДж/моль), чем молекулы, адсорбированные на “гребнях”(Ed~120 кДж/моль). В потоке СО+О 2 , по мере увеличения температуры менее прочносвязанные с поверхностью молекулы СО адс (на “гребнях” (1х2) структуры) начинаютдесорбироваться, в результате освобождаются адсорбционные места и молекулы О 2диссоциативно хемосорбируются на three fold адсорбционных местах на “гребнях”(1х2) структуры. Хемосорбированные атомы кислорода реагируют с оставшимисяСО адс , вследствие этого наблюдается быстрое увеличение скорости реакции. По мерероста температуры, в результате десорбции СО адс и протекания реакции СО адс +О адс ,378