abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

YP-5QUANTUM CHEMICAL ANALYSIS OF CLUSTER MODELS OFPHOSPHORUS-TITANIUM OXIDE CATALYSTSZavelev D.E., Tsodikov M.V., Zhidomirov G.M. 1 , Navio J.A. 2A.V. Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, RAS, Moscow, Russia1 Boreskov Institute of Catalysis RAS, Novosibirsk, Russia2 Instituto de Ciencia de Materiales de Sevilla, Centro Mixto CSIC-Universidad de Sevilla, SpainE-mail: metalian@ips.ac.ruКВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КЛАСТЕРНЫХ МОДЕЛЕЙ ФОСФОР-ТИТАНАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВЗавелев Д.Е., Цодиков М.В., Жидомиров Г.М. 1 , Навио Х.А. 2Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва1 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН, Новосибирск2 Институт материаловедения Севильского университета, Севилья, ИспанияE-mail: metalian@ips.ac.ruКатализаторы оксиэтилирования спиртов, обладающие молекулярно-ситовымисвойствами, могут быть получены алкоксометодом на основе фосфорорганическихпредшественников и алкоксида титана. Эти системы представляют собой смешанныеоднофазные поликристаллические оксиды с эмпирической формулой P x Ti 1-0,5x O 2±δ , гдеx=0,01÷0,03 [1,2]. Было найдено, что эти системы обладают высокой организациейструктуры, характеризуются однородной пористостью и проявляют мембранныесвойства при проницаемости газовых реагентов, а также молекулярно-ситовыесвойства в реакции оксиэтилирования спиртов.Исследования строения оксидов методами рентгеновской дифракции, EXAFS иXANES показали, что структура фосфор-титанатных оксидов характеризуетсямодификацией метастабильного анатаза с усредненным размером микрокристаллитов6-8 нм, при этом атомы фосфора, скорее всего, поверхностно модифицируютмикрокристаллиты TiO 2 , приводя к тетрагональному искажению структуры. Зарядовоесостояние фосфора существенным образом зависит от природы фосфорорганическогопредшественника, используемого на ранних стадиях синтеза оксидов [2].Однако, учитывая симметрию тетрагональной решетки, в рамках локальнойструктуры поверхностного полиэдра возможны изоструктурные включения фосфора,идентификация которых с помощью экспериментальных методов является достаточносложной задачей.430