abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-18коэффициента прилипания S O2 . Высокая активность (1×1)-фазы обусловлена каквысокой величиной S O2 , так и образованием новых активных форм кислорода О адс ,образующихся на дефектах грани (100) в ходе фазового перехода hex → 1×1.Исследования на Pd-острие показали взаимосвязь автоколебаний с периодическимобразованием и расходованием приповерхностного кислорода О адс ↔ О прип ,изменяющего каталитические свойства металла. Распространение волн происходитанизотропно: в направлении от грани (100) к грани (110). В условиях автоколебанийграни (100) всегда покрыты слоем СО адс , а грани (110), (210), (310) - слоем О адс. Сменапокрытий протекает через образование волны, фронт которой характеризуется высокойконцентрацией активных центров, что обуславливает быстрое протекание реакциимежду СО адс и О адс в узком фронте подвижной волны.В настоящее время в литературе ведётся обширная дискуссия о возможностиобразования в реакции СО+О 2 чрезвычайно активных т.н. «горячих» атомов кислорода,возникающих на поверхности Pt-металлов в момент диссоциации молекул О 2адс и,возможно, реагирующих с СО адс при низких температурах ~150К с выделением СО 2 .Согласно проведенным нами экспериментальным и теоретическим расчетам на граняхPd(111), Pd(110), Pt(410) этот эффект может быть также обусловлен уменьшениемвеличины Е акт реакции вследствие изменения типа координации и энергии связи атомовО адс под воздействием слоя СО адс [3].Реакция NO+H 2 . Образование волн в условиях автоколебаний скорости реакции NO+H 2in situ (Р i ~ 5×10 -5 мбар) было установлено на Pt, Ir, Rh- остриях методами ПЭМ иПИМ. На Pt-остриях был обнаружен локальный характер автоколебаний электронногои ионного тока (NO + ), сопровождаемый периодическим (τ ≈ 10 c) появлениемконцентрических волн в области грани (100). На Ir- острие инициирующимиподвижные волны являются грани (510); на Rh- острие зарождение регулярных волнпроисходит на гранях (321). Появление волн связывается с активированнымхарактером диссоциативной адсорбции NO на Pt, Ir, Rh; сложным характеромпротекания реакции с образованием интермедиатов в виде N-, NH-, NH 2 - частиц;автокаталитическим образованием свободных адсорбционных мест, активных вдиссоциативной адсорбции оксида азота [2].Заключение. Основной вывод работы состоит в том, что самоорганизация реакциичерез образование подвижных волн на активных поверхностях с пространственнымиразмерами сотни ангстрем является фундаментальным свойством автоколебательного353