abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-23содержащей системе требуется диссоциация иодноватистой кислоты, в медь- и железосодержащихсясистемах аналогичной диссоциации не происходит.Кинетические изотопные эффекты по метану k cСH4 /k CD4 для всех систем оказалисьблизкими к 4, что указывает на молекулярный механизм процесса и медленнуюстадию – активацию метана. Это подтверждается и применением ловушек радикалов,которые не оказывают никакого действия на процесс. Получены довольно важныеданные при использовании соединений с 18 О (О 2 , H 2 O). При этом меченый кислородпопадает в трифторуксусную кислоту, используемую в качестве компонентарастворителя, независимо от того, где взят 18 О – в газовой или в жидкой фазе. Прииспользовании 18 О в газе в продуктах реакции наблюдается большое количество 18 О.Соответственно, если в газовой фазе содержится 16 О, а жидкая фаза содержит меченыйкислород, количество немеченых продуктов из метана превышает количество меченых.Это позволяет полагать, что большая часть кислорода в продукты реакции(анализировали основной продукт – метилтрифторацетат) попадает из молекулярногокислорода. Распределение изотопов показывает, что оксокомплексы родия не могутбыть интермедиатами процесса, т.к. легко обменивают кислород с жидкой фазой.Наиболее предпочтителен механизм с участием пероксокомплексов, в котором, по всейвероятности, обмена кислорода со средой не происходит. Метан активируется на одномиз атомов кислорода пероксокомплекса, затем следует внедрение кислорода в C–Hсвязь с образованием метанола как первичного продукта. Основной продукт реакции –метилтрифторацетат образуется путем этерификации:RhOOCHn 4nRh OOCHH3Rh n = O + CH 3OHРабота выполнена при поддержке РФФИ (гранты № 02–03–33153 и 05–03–32489) ипрограммы президента по поддержке научных школ (грант № НШ–1764.2003.9)Литература:1 И.И. Моисеев. Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. № 1. С. 5.2 А.Е. Шилов, Г.Б. Шульпин. Активация и каталитические реакции углеводородов.М. Наука. 1995.3 Е.Г. Чепайкин. Кинетика и катализ. 2004. Т.45. № 3. С. 331.4 А.Е. Гехман, И. П. Столяров, Н.В. Ершова, Н.И. Моисеева, И.И. Моисеев. Кинетикаи катализ. 2004. Т.45. № 1. С. 45.243