abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-16Систематическое исследование каталитических и физико-химических свойствоксидных систем состава Rh/Cs x H 3-x PW 12 O 40 (1.5 ≤ x ≤ 2) позволило идентифицироватьактивные центры катализатора. Установлено, что в реакции безгалогенногокарбонилирования ДМЭ в метилацетат принимают участие два вида центров:• сильные бренстедовские кислотные центры (БКЦ);• карбонильные комплексы родия: Rh(CO) + 2 , Rh 2 (CO) 3 , Rh 6 (CO) 16 .В то же время, изменение концентрации БКЦ и величины удельной поверхности взависимости от состава кислой цезиевой соли не давало объяснения, почему солисостава Cs1.5 и Cs 2 показывают максимальную активность, а Cs1.0 и Cs 2.5 малоактивны в данной реакции (Рис.1-3).50403020100W, 10 -8 моль/г с КонцентрацияБКЦ, мкмоль/гCs1 Cs1.5 Cs2 Cs2.5160140120100806040200Cs1 Cs1.5 Cs2 Cs2.5250200150100500S уд., ВЕТCs1 Cs1.5 Cs2 Cs2.5Рис. 1. Зависимость скоростиобразования метилацетата отсостава Cs солиРис. 2. Зависимостьконцентрации БКЦ отсостава Cs солиРис. 3. Зависимостьудельной поверхностикатализаторов отсостава Cs солиДля того чтобы понять изменение активности катализаторов в зависимости отсостава кислой цезиевой соли, методами РФА и ЯМР исследованы особенностиформирования фазового состава кислых цезиевых солей фосфорвольфрамовой ГПК.Установлено, что:• в области составов Сs1-Cs2.5 наблюдается образование двух фаз – кислойцезиевой соли и кислоты;• кислые цезиевые соли имеют состав Cs2.1-Cs2.7, средние соли состава Cs1-Cs1.5 не образуются, размер первичных частиц 80-100Å. Количество цезия,введенного в систему Cs x H 3-x PW 12 O 40 , определяет удельную поверхностькатализаторов.221