abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-42тщательно промытом и эвакуированном 1-литровом реакторе из нержавеющей стали1Х18Н9Т в изотермических и изобарических условиях.Выполнено детальное исследование кинетических закономерностей процессаполимеризации этилена под действием растворимой каталитической системы (C 5 H 5 ) 4 Zr– MAO в среде толуола при 60 °C и давлении этилена 0.5 МПа. В дальнейшем былоустановлено, что система (C 5 H 5 ) 4 Zr – MAO проявляет сравнительно высокуюкаталитическую активность и производительность при полимеризации этилена и всреде гексана. Оценочные расчеты показывают, что замена толуола на н-гексанприводит к снижению константы скорости роста цепи от ~1500 до ~1000 л/моль.сек.Этот эффект можно объяснить смещением равновесия комплексообразования активныхцентров полимеризации с МАО [ 3 ].Изучено также влияние водорода на активность данной каталитической системы.Установлено, что добавки водорода в газовую фазу реактора могут как повышать, так иснижать производительность катализатора. Наиболее высокий абсолютный выход ПЭ(79.6 г) и наивысшая производительность катализатора (2180 кг ПЭ/г Zr в час)достигаются при содержании 0.9 об.% Н 2 в смеси с этиленом. Повышение содержанияводорода в газовой фазе реактора от 0.9 до 13 об. % Н 2 приводит к снижению каквыхода ПЭ, так и производительности катализатора. В то же время водород являетсяэффективным регулятором молекулярной массы образующегося ПЭ. Повышениесодержания водорода в газовой фазе реактора от 0 до 15.0 % ведет к монотонномуповышению показателя текучести расплава продукта (от 0.33 до 132 г/10 мин принагрузке 0.5 МПа и температуре 190 °С).Нами изучено также влияние продолжительности форконтакта компонентовкатализатора на кинетические закономерности расходования этилена в процессе егополимеризации в среде н-гексана и на производительность системы (C 5 H 5 ) 4 Zr – MAO.Из полученных данных следует, что изменение продолжительности (от 0 до 70 часов)и температуры (от 20 до 60 °С) форконтактирования компонентов катализатора вотсутствие этилена при прочих неизменных условиях, практически не влияют навыход ПЭ и на среднюю производительность катализатора. Это свидетельствует одостаточно высокой стабильности активных центров в рассматриваемой системе.Настоящая работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фондафундаментальных исследований (проект № 04-03-08036).Литература:1 Кулишов В.И., Брайнина Э.М., Бокий Н.Г., Стручков Ю.Т. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1969. № 11. С. 2626.2 Rogers R.D., Bynum R.W., Atwood J.L. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. V. 100. No 16p. 5238.3 Shiraki Y., Nakamoto Y., Souma Y. // J. Mol. Catal. A 2002. V. 187 p. 2834 Борисов А. П., Махаев В.Д. // Металлоорганическая химия. 1989. Т. 2. № 3 c. 680.295