abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-17Особенностью лигандов с металлоорганическими фрагментами является скрытаявозможность к увеличению числа занимаемых ими координационных мест иизменению конфигурации атомов фосфора.PR 2+2PR 2 2+-LM Pd(L) 2M Pd(L)PR 2+LPR 2IL = H 2 O, MeCN, PPh 3IIАналогичная ситуация может реализоваться при увеличении стерического объемалигандов L и заместителей у атомов фосфора R, и при увеличенииэлектроннодонорных свойств металлоценильных фрагментов или при увеличенииэлектронноакцепторных свойств атома палладия.Найдено, что образование интермедиатов типа II приводит к образованиюацильных соединений, которые в условиях проведения реакции быстрее подвергаютсяметанолизу, чем присоединяют следующую молекулу этилена, и продуктом реакцииявляется метилпропионат.FePPh 2PdPPh 2SOTsPPh 2 OCOFe PdPPh 2MeOHC 2 H 4C 2 H 5 C(O)OMeOTsFePPh 2PdPPh 2HSOTsОсобый интерес представляет случай 1,1′-бис(диизопропилфосфино)ферроцена,т.к. при использовании этого соединения была получена смесь метилпропионата идиэтилкетона с селективностью 99%, что свидетельствует о том, что реакции κ 3 -Р,Р,Feацильного интермедиата (схема 1, цикл С) с метанолом (метанолиз) или с этиленом(миграниционное внедрение) происходят с близкими скоростями, а скоростьопределяющей стадией является разрыв связи железо-палладий.Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фондафундаментальных исследований грант № 03-03-32471.224