abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-38Co 2+ Н +1) NO + O 2 ⇒ NO 2 , 2) NO 2 + CH 4 ⇒ CO 2 + H 2 O + N 2.В литературе обсуждается несколько возможных путей образования азота напротонированном центре носителя. Адсорбированный NO 2 реагирует с молекулойуглеводорода, образуя нитроалкан, который затем образует молекулярный азот. Другаявозможность - бренстедовский кислотный центр протонирует (депротонирует) CH 4 ,образуя переходный карбкатион СН 5 + (СН 3 + ) с последующей атакой карбкатиона NO 2 изгазовой фазы. Причиной торможения реакции в избытке кислорода может быть нетолько конкурирующая адсорбция NO и O 2 на одних и тех же активных центрах родия,но и конкуренция окислителей (NO и O 2 ) за углеводородный восстановитель. Рольвосстановителя метана заключается в удалении адсорбированного кислорода ивосстановлении катализатора - активного центра родия.Активность Со-содержащих катализаторов на основе (SO 4 2- /ZrO 2 ) в СКВ NO-CH 4зависит от количества введенных сульфат-ионов. Лучшие результаты получены дляобразца с минимальным содержанием SO 4 2- . Однако его активность намного ниженесульфатированного образца (Табл. 1), что можно связать с меньшей концентрациейкислотных центров Бренстеда на поверхности катализатора согласно данным ИКспектроскопии[3]. Введение в СоО-SO 4 2- /ZrO 2 железа и марганца приводит кувеличению активности образцов в результате повышения суммарной концентрацииактивных центров (кислотных и окислительно-восстановительных).В присутствии восстановителя С 3 H 8 –С 4 H 10 или СО температуры превращенияоксида азота (I) на Fe-цеолитных катализаторах различных структурных типов (Y, M,пентасил) снижаются на 70-150°. В условиях СКВ – процесса высокие конверсии N 2 O(90 – 94 %) достигаются при более низких (на 50-150°) температурах прииспользовании углеводородов, чем СО, причем активность катализаторов коррелируетс наличием на их поверхности более сильных кислотных центров (Табл. 2).Активацию N 2 O на Fe-содержащих пентасилах связывают с наличием α-центров,состоящих из атомов железа, с образованием поверхностного кислорода высокойреакционной способности [4]. Активацию алканов связывают с наличием наповерхности катализатора атомарного кислорода и кислотно-основных центров [5].Согласно данным ТПДА и ИК-спектроскопии активность Fe-цеолитных катализаторовв СКВ N 2 O углеводородами коррелирует с наличием на их поверхности сильныхкислотных В-центров (Рис., табл. 2).170