abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

YP-7основных центров. Mg 2+ и Zn 2+ , расположенные по соседству с катионами Cu 2+ воктаэдрических сетках, влияют на процесс восстановления последних, тем самымопределяя величину отношения Cu 1+ -Cu 0 [1]. Более высокая селективность по кетонунаблюдается для образцов, содержащих магний. Предварительная обработкакатализаторов в атмосфере Н 2 вызывает увеличение выхода фенола, при этом ихселективность по С 6 Н 10 О изменяется незначительно. Это свидетельствует о том, чтопроцесс ароматизации протекает, главным образом, на активных центрах,сформированных нуль-валентной медью [1].Рис. 1. Трансформация активныхцентров катализаторов и упрощенныймеханизм конверсии C 6 H 12 OИсходя из изложенного, механизмконверсии циклогексанола в присутствиииспользованных катализаторов можнопредставить следующим образом. Приадсорбции C 6 H 12 O происходитвзаимодействие неподеленной электроннойпары кислорода молекулы спирта сцентром Льюиса (A δ+ ), в результате чегообразуется поверхностный интермедиаталкоголятного типа. Взаимодействиемолекулы спирта с донором протона(Центр Бренстеда) приводит кформированию адсорбированного оксониевого катиона. В зависимости от основнойсилы кислорода решетки и силы донорно-акцеторной связи в интермедиате дальнейшееего превращение протекает различным образом. При разрыве связи С α -О возможнообразование карбокатиона, вследствие последующего депротонирования которого наосновном центре (:B) образуется C 6 H 10 . Формирование кетона из алкоголятногокомплекса протекает путем элиминирования α-протона, чему благоприятствуетприсутствие сильного основного центра (:Bs). Ароматизация C 6 H 12 O, приводящая кобразованию фенола, осуществляется благодаря возможному образованию комплексамолекулы спирта с d-орбиталями Cu 0 .Литература:1 V. Fridman, A. Davydov, K. Titievsky, J. Catal., 222(2) (2004) 545.2 F. Bautista, J. Campelo, A. Garcia, et al., Appl. Catal. A: General., 243 (2003) 93.3 D. Martin, D. Duprez, J. Mol. Catal. A: Chem. 118 (1997) 113.4 M. Sychev, R. Prihod’ko, et al., Stud. Surf. Sci. Catal., 143 (2002) 257.5 H. Kawakami, S. Yoshida, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2 (1984) 921.437