abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-6Hn(H 2 C) ON BHH 3 BBH 3HPhPhn(H 2 C) ON BHH 3 BBH 3IXXЭто предположение подтверждается соответствующими квантово-химическимирасчетами. Образование такого диаддукта (IX) является не только возможным, но иэнергетически более выгодным по сравнению с N-аддуктом для всех членовмодельного ряда. Однако для CBS-катализатора наблюдается иная картина. В этомслучае образование диаддукта является менее предпочтительным, однако егообразование все же является возможным (Табл. 2).Таблица 2. Свободные энергии N,O-комплексообразования1,3,2-оксазаборолидинов (I-VI) с ВН 3 (B3LYP/6-31G**)Величина свободной энергии комплексообразования ΔG(кДж/моль)Катализатор I II III IV V VIN,О-аддукт -14,3135 -20,4129 15,1111 -6,0071 -7,6386 -4,3543Представленные предварительные результаты позволяют с определеннойточностью установить природу высокой эффективности CBS-катализатора и других егобициклических аналогов в реакции асимметрического восстановления, что связано сособенностями поведения бициклической системы, влияющей на энергетику истереохимию образования каталитического комплекса.Литература:[1] В.А. Глушков, А.Г. Толстиков, Успехи химии, 2004, 73, 6, 632-661.[2] a). P.Dalko, L.Moisan, Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5138-5175. b). P.Dalko,L.Moisan, Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3726-3748.[3] В.А. Глушков, А.Г. Толстиков, Успехи химии, 2004, 73, 6, 632-661.[4] E.J. Corey, C.J. Heal, Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1986-2012.[5] a). Becke, A. D. Phys. Rev. A 1988, 38, 3098-3100. b) Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1993,98, 5648-5652.321