abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-26структуры, но и химического состава частиц. В частности, это явление можетсопровождаться окислительно-восстановительными процессами, в результате которыхиз твердых наночастиц могут образовываться наночастицы нового состава и, дляоксидных систем, газообразный кислород, обладающий высокой химическойактивностью. Ранее явление образования ион-радикального кислорода при разложениикислород-содержащих соединений было исследовано при изучении TWC процессов наплатиновых металлах. В бинарных (например, Pd-Co) системах после каталитическогоразложения монооксида азота на атомах платиновых металлов происходит двапроцесса: рекомбинация атомов азота с десорбцией молекулы азота и миграциякислорода с атомов платиновых металлов на атомы неплатиновых металлов (например,Co), где происходит окисление монооксида углерода. В этом случае реализуетсямежфазная диффузия адсорбированных частиц – так называемый спилловер. Крометого, появление слабосвязанного (активного) кислорода на другой фазе может привестик появлению сегрегативного взаимодействия катализатора с NO и CO. В случаереализации такого пути реакции возможна кислородная депассивация платиновогометалла с одновременным и значительным увеличением окислительной активностиконтакта. В условиях конверсии отработанных газов, образующихся при сгораниитоплива, содержащего, в частности, свинец, на поверхности автомобильногокатализатора происходит осаждение оксидов свинца (свинцовое отравление). Намибыло установлено, что в процессе роста частиц оксида свинца (PbO 2 и Pb 3 O 4 ) их размердостигает предельного значения, выше которого более стабильным становится PbO. Врезультате происходит фазовое превращение с выделением кислорода и образованиемнаноразмерного PbO. Однако для малых размеров более стабильной являются фазыPbO 2 и Pb 3 O 4 , поэтому на следующей стадии происходит окисление PbO с дальнейшейагрегацией. Описываемая реакция является колебательной. Известны колебательныехимические реакции (например, реакция Белоусова-Жаботинского каталитическогоокисления малоновой кислоты в водном растворе). Такие реакции протекают вдали отравновесного состояния системы. В нашем случае происходит не чисто химическая, аколебательная фазовая химическая реакция с периодическим образованием активногокислорода, который также периодически улучшает окисление монооксида углерода иуглеводородов на Pt-Rh катализаторе, «отравленном» свинцом.Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ № 03-04-08117 и № 06-03-32549-аЛитература:1 1.Большаков А.М., Большакова Л.Д., Щегольков Ю.Н., Макаров Н.А.,Сергеева О.В. Химия в интересах устойчивого развития. 2005. № 6. в печати376