abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-18Окисление Н 2 . Образование подвижных волн в реакции Н 2 +О 2наблюдали визуально наPt- остриях при давлении реакционной среды ~ 10-3 (1:1) мбар в условиях in situметодом ПИМ с разрешением ~5 Å [1]. Использование продукта реакции - молекулН 2 О - в качестве изображающего газа (Н 2 О + ), позволило связать появление регулярныхволн с возникновением автоколебаний скорости реакции. Выявлена инициирующаяроль обратимого фазового перехода hex ↔ 1×1 нанограни Pt(100) – центрагенерирования волн по поверхности Pt острия. Периодический переход платины изнеактивного в высокоактивное каталитическое состояние связывается с обратимымфазовым переходом hex ↔ 1×1 нанограни Pt(100), индуцированным адсорбциейводорода.Таблица 1. Специфичность граней, являющихся центрами зарождения подвижных волнна поверхности нано-острий Pt-металлов в условиях автоколебательного режимапротекания реакцийРеакция Металл МетодИндексы граней,центровзарождениярегулярных волнТемпература(Т, К)Давление реакционнойсмеси (мбар)H 2 + O 2 Pt ПИМ {100} 300 K P O2 = 5×10 -4 , P H2 = 6×10 -4CO + O 2PtPtPdПЭМПИМПЭМ365 K{100}{100} st 425 K{100} 365 KP O2 = 5×10 -4 , P CO = 8×10 -6P O2 = 5×10 -4 , P CO = 5×10 -6P O2 = 2.6×10 -3 , P CO = 1.3×10 -4NO 2 + H 2 Pt ПИМ {210} 515 K P NO2 = 2×10 -5 , P H2 = 2×10 -5NO + H 2PtPtIrIrRh“twins”Rh tipПЭМПИМПЭМПИМПЭМПЭМ{100} st{210} st{510}{100}{321}(100) def416 K525 K341 K349 K430 K430 KP NO = 1×10 -5 , P H2 = 1×10 -5P NO = 2.5×10 -5 , P H2 = 3.9×10 -5P NO = 1.3×10 -6 , P H2 = 4.6×10 -5P NO = 2.4×10 -6 , P H2 = 6.2×10 -5P NO = 1.1×10 -7 , P H2 = 1.4×10 -6P NO = 1.1×10 -7 , P H2 = 1.3×10 -6NO + NH 3 Rh ПЭМ {511} 594 K P NH3 = 4×10 -7 , P NO = 1.7×10 -7Окисление СО. В реакции СО+О 2 образование подвижных волн наблюдали на Pt и Pdостриях при давлении реакционной среды ~ 10 -3 тор в условиях in situ методом ПЭМ сразрешением ~20 Å [2]. Обнаружено, что грань Pt(100) в условиях автоколебанийобратимо переходит в разные состояния: низкоактивную (hex) и высокоактивную (1×1)поверхностные фазы. Низкая активность (hex)-фазы вызывается малой величиной352