abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-29Скорость побочной реакции глубокого окисления метана и хлорметанов до оксидовуглерода также прямо не связана с удельной поверхностью соли и носителя, т.е.протекает, в основном, по гомогенному или гетерогенно-гомогенному механизму.В дальнейшем исследование кинетики реакции оксихлорирования проводилось вреакторе с вибровзвешенным слоем катализатора при отсутствии свободного объеманад катализатором [2]. Получены следующие порядки реакции оксихлорированияметана по реагентам: нулевой по НСl, близкий к 1 по СН 4 и близкий к нулю покислороду. Порядки побочных реакций глубокого окисления по метану и кислородублизки к 1. Соотношение скоростей окисления хлористого метила, метиленхлорида,хлороформа, четыреххлористого углерода и метана до оксидов углерода составляет1:0,29:1,1:0,91:0,06. Механизм реакций глубокого окисления изучен недостаточно.Учитывая большой тепловой эффект основной реакции 163 кДж/моль и вкладпобочных реакций глубокого окисления, первоначальные исследования былинаправлены на создание процесса в псевдоожиженном слое контакта. Однако припереходе на опытную установку с увеличением диаметра реактора с 40 до 400 ммсгорание метана и хлорметанов до оксидов углерода увеличилось ∼ в 3 раза.На основании изучения механизма и кинетики реакции оксихлорирования метанана опытно-промышленной установке Чебоксарского п. о. "Химпром" мощностью1500 т хлорметанов в год был испытан двухступенчатый адиабатический реактор,изготовленный из углеродистой стали + футеровка [3]. Температура на входе в слойкатализатора составляла 300-320 o С, а на выходе 400-420 o С. Температура на выходе изслоя катализатора управлялась подачей кислорода в каждую ступень адиабатическогореактора. При концентрации кислорода в реакционной смеси 1,5-2 % его степеньпревращения в каждом слое катализатора составляла 80-90 %.Снижение концентрации кислорода уменьшило выход побочных оксидов углерода,так как наблюдаемый порядок реакции по кислороду для основной реакции близок к 0,а для побочных реакций глубокого окисления близок к 1.В России работы по оксихлорированию метана были доведены до строительствапромышленного производства хлорметанов мощностью 55 тыс.т год на Яванском п.о."Таджикхимпром". Наполовину законченные работы по строительству былипрекращены в 1992 г. из-за отсутствия финансирования.Литература:1 Fox J.M., Chen T.P., Degen B.D. // Chem. Eng. Progr. 1990. V.86. № 1. P. 86-98.2 В.Н.Розанов, Е.В.Гвозд, В.А.Кернерман, Е.Б.Светланов, М.А.Трушечкина,Ю.А.Трегер. // Кинетика и катализ. 1989. Т.30. В.1. С.148-154.3 В.Н.Розанов. // Химическая промышленность. 1996. № 6. С. 21-26 (351-356).146