abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

YP-7перемешивания, суспендировали при перемешивании в 600 см 3 Н 2 О и нагревали до363 К. После чего 500 см 3 водного раствора, содержащего 52.5 ммоль Zn(NO 3 ) 2 •6H 2 Oили Mg(NO 3 ) 2 •6H 2 O, 9.56 или 52.5 ммоль Cu(NO 3 ) 2 •3H 2 O и 670 ммоль CO(NH 2 ) 2 ,прибавляли к нагретой суспензии геля. Эту смесь выдерживали при постоянномперемешивании 72 ч при 363 К, затем твердую фазу отделяли фильтрованием,промывали водой и сушили 12 ч при 383 K. Подобным образом синтезировали образцыстивенсита, исключая прибавление золя Al(OH) - 4 к раствору Na 2 SiO 3. Приготовленныематериалы охарактеризованы с помощью ряда физических методов и имеют слоистуюструктуру, аналогичную природным смектитам, удельную поверхность 290-590 м 2 г -1 , атакже содержат Cu 2+ в количестве 18.9 - 21.6 масc. % при отношении Zn 2+ (Mg 2+ )/Cu 2+ =1/1 и 1.9-2.2 масc. % при Zn 2+ (Mg 2+ )/Cu 2+ = 10/1, соответственно.Каталитические тесты: проточный реактор, реакционная смесь - С 6 Н 12 О/Ar =10/90 об.%, объемная скорость - 30 мл·мин -1 , хроматографический анализ продуктовреакции (Цвет 500М, колонка 2 м, фаза FFAP, ПИД), температура 463 и 493 К.Катализаторы активировали прогревом при 623 К, 1 ч в токе Ar, 30 мл·мин -1 , а в рядеслучаев восстановлением в смеси Н 2 /Ar (50 % об. Н 2 ) при 573 К.Показано, что исследованные материалы обладают значительной активностью:производительность по циклогексанону составляет 0.5-0.7 моль г -1 ч -1 при степенипревращения спирта - 70-80 %. При этом Cu 1+ (Cu 0 ) и кислотно-основные парывыполняют роль активных центров, ответственных за дегидрирующую идегидратирующую функции катализаторов. Эти центры трансформируются в ходереакции, на что указывает рост активности и изменение селективности катализаторов вначальный период реакции. В результате воздействия водорода, образовавшегося придегидрировании спирта, часть катионов Cu 2+ изменяет свою степень окисления до моно- и нуль-валентного состояния (рис. 1). Одновременно изменяется баланс междукислотными и основными центрами. Вода – продукт дегидратации С 6 Н 12 О -сорбируется на центрах Льюиса (Mg 2+ или Zn 2+ , локализованные в октаэдрическойсетке), в результате чего возрастает основная сила соседних атомов кислорода решетки[5]. На это указывает рост селективности по С 6 Н 10 О при более низкой температуререакции, вклад адсорбции Н 2 О, при которой является более значительным.Повышенная дегидратирующая активность сапонитов вызвана наличием сильныхкислотных центров Бренстеда (=Al-OH-Si≡ в тетраэдрических сетках). Катионыщелочных металлов (Na + , Li + или Cs + ), локализованные в межслоевом пространствеэтих материалов, также оказывают влияние на баланс между силой кислотных и436