abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-30PhCH-CH 2O+SHKk1 +PhCH-CH 2PhCHCH 2OH+Ok2Hk3..PhCHk 4ROOHk 5O 2k 5'PPhCHOOP 'В схеме k 1 , k 3 , k 5 и k' 5 – константы скорости превращений соответствующих частиц,k 2 и k 4 – удельные скорости гибели активных частиц, карбкатиона и фенилкарбена. Всогласии со схемой, для случая K[ЭС] > 1 на опыте должны наблюдаться первыепорядки по кислоте и нулевые по эпоксиду для следующих реакций: брутторасходованияэпоксида, поглощения О 2 двойной системой, накопления продуктаокисления (бензальдегида) и расходования гидропероксидов в ДС без кислорода; приэтом величины констант скорости трех последних реакций по абсолютной величине недолжны сильно различаться. В самом деле, выражения начальных скоростей реакцийбрутто-расходования ЭС, окисления ДС, накопления продукта окислениябензальдегида (БА) и распада ПВ и гидропероксидов кумила и фенилэтилатождественны, V = k i [ТСК] 1 [ЭС] 0 (343 К, растворитель трет.бутанол с 10% об.хлорбензола, ТСК – пара-толуолсульфокислота, [ЭС] >> [ТСК]). Величины константскорости поглощения кислорода двойной системой (k O2 ), накопления при этомбензальдегида (k БА ) и расходования в присутствии ДС кумилгидропероксида (k ГПК ) ватмосфере аргона приведены ниже.k O2 = 3.32×10 9 exp (-83.6 кДж.моль -1 /RT) с -1 , k O2 = 5.7×10 -4 (343 K).k БА = 2.02×10 10 exp (-89.0 кДж.моль -1 /RT) с -1 , k БА = 5.3×10 -4 (343 К).k ГПК = 1.42×10 9 exp (-80.6 кДж.моль -1 /RT) с -1 , k ГПК = 7.5×10 -4 (343 К).Литература:1 Соляников В.М., Денисов Е.Т. // Нефтехимия. 1969. Т. 9. № 1. С. 116-123.2 Соляников В.М., Петров Л.В., Дроздова Т.И. // Нефтехимия. 1986. Т. 26. № 6.С. 766-775.3 Чичагов В.Н., Соляников В.М., Бондаренко Т.Г., Ткачева Г.А., Жаворонков А.П.,Денисов Е.Т. // Нефтехимия. 1980. Т. 20. № 4. С. 559-567.4 Rissardo E., Solomon D.H. // J. Macromol. Sci. – Chem. 1977. A 11(9). P. 1697-1700;A 14 (1). P. 33-50.5 Петров Л.В., Соляников В.М. // Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 2. С. 107-112.6 Петров Л.В., Соляников В.М. // ДАН. 1996. Т. 350. № 3. С. 357-360.7 Петров Л.В., Соляников В.М. // ДАН. 1995. Т. 345. № 2. С. 205-208.8 Петров Л.В., Соляников В.М. // Нефтехимия. 2005. Т. 45. № 3. С.225-231.263