abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

YP-5Рис. 2. Возможные варианты иммобилизации атома фосфора на кластере.В случае же иммобилизации атомов фосфора на поверхности микрокристаллитавозможно 3 варианта «посадки» атома P на рассматриваемый кластер. Эти вариантыприведены на рис. 2 (а-в) для случая трехвалентного фосфора (в случаепятивалентногофосфора свободные валентности атома P насыщаются двоесвязаннымкислородом). Для сравнительной оценки разных вариантов иммобилизации фосфора врасчетах использовался кластер Ti(OH) 4 . (Расчеты показали, что энергияиммобилизации фосфора возрастает в ряду структур а б в). Получены значенияизменения свободной энергии в «реакциях» иммобилизации фосфора: -4,6 (а), 18,8 (б) и29,7 (в) ккал/моль для трехвалентного фосфора и -7,2 (а), 26,1 (б), 30,7 (в) ккал/моль дляпятивалентного. Таким образом, термодинамически наиболее вероятным вариантомиммобилизации фосфора является вариант (а).Расчеты комплексов окиси этилена с активным центром (атом Ti) катализатора инемодифицированного оксида титана предсказывают снижение свободной энергииадсорбции от -7,9 до -13,6 ккал/моль в случае модификации оксида титана фосфорнымивключениями.Авторы выражают благодарность NOW (Project № 047.015.009) и Фондуфундаментальных исследований Президиума РАН (Программа 9) за финансовуюподдержку работы.Работа выполнена при поддержке НАТО (Грант: EST. CLG.977957)Литература:1 М.В. Цодиков, О.В. Бухтенко, Е.В. Сливинский, Л.Н. Сластихина, А.М. Волощук,В.В. Кривенцов, Л.Е. Китаев, Изв. АН, Сер. хим., 2000, 1829.2 М.В. Цодиков, Е.В. Сливинский, В.В. Ющенко, Л.Е. Китаев, В.В. Кривенцов, Д.И,Кочубей, А.Т. Телешев, Изв. АН, Сер. хим., 2000, 2037.3 Ормонт Б.Ф. Структуры неорганических веществ. М.-Л., 1950. – 968с.432