abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-31с участием различных форм адсорбированных оксидов азота (NO Y ). Определеныскорости этих маршрутов, а также концентрации ключевых промежуточных веществ,при различных составах реакционной смеси и температурах. В результате полученыоценки констант скоростей стадий реакции по каждому из маршрутов. Изсопоставления скоростей образования NO Y , измеренных изотопно-динамическимметодом и, независимо, методом ИКС in situ спектроскопии диффузного отражения,следует, что один из маршрутов реализуется с участием CoO X кластеров черезобразование нитрат-нитритных комплексов, а второй, более быстрый, с участиемчастиц NO δ+ 2 , образующихся на границе CoO X и сильных Бренстедовских центровδ+цеолита. Последнее подтверждается четкой корреляцией между концентрацией NO 2и наблюдаемой скоростью кислородного обмена NO c OH группами цеолита. Былопоказано, что число оборотов реакции на парных центрах Co-OH более чем на порядокпревышает число оборотов на центрах CoO X .Активными центрами в реакции СКВ на стекловолокнистых катализаторахявляются высоко-дисперсные частицы платины, локализованные в объеместекломатрицы на глубине до 100Å. Однако концентрация этих центров, а,следовательно, и концентрация NO Y , очень мала, что существенно ограничиваетвозможности изотопно-динамического метода в плане установления схемы механизмареакции. В данном случае наиболее информативным оказалось изучение динамикипереноса 18 O при замене N 16 O на N 18 O в смесях NO(+H 2 O)+Не и NO+O 2 (+H 2 O)+Не.Было обнаружено, что в присутствии паров воды резко увеличивается скоростькислородного обмена между NO Y и стекломатрицей, при этом часть 18 O переходит вводу. Ключевой стадией в механизме этого обмена является стадия взаимодействияPt-NO Y с сильным кислотным центром с образованием протонированного комплексаPt-NO Y H [3]. Рассчитаны скорости образования этих комплексов при различныхтемпературах. Сопоставление с данными ТПР указывает на явную корреляцию междускоростью образования Pt-NO X H и степенью превращения NO. Исходя из этого, можносделать вывод, что реакция СКВ протекает через протонированные формы NO Y ,образующиеся на платине с участием Бренстедовских кислотных центров. Это такжеподтверждается данными ИКС, согласно которым именно молекулы HNO 3 ,локализованные в объеме стекломатрицы, окисляют углеводороды с образованиеммолекулярного азота, воды и углекислого газа.Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант 02-03-32480).Литература:1 Sadovskaya E.M., Suknev A.P., et al // J. Catal. 225 (2004) 179-189.2 Е.М. Садовская, А.П. Сукнёв, et al // Кинетика и катализ. т.45, №3 (2004) 463-472.3 Е.М. Садовская, А.П. Сукнёв, et al // Кинетика и катализ (в печати)390