abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-15Содержание воды в образцах сульфокатионита ФИБАН К-1, высушенных приразных температурах, определяли весовым методом. При температурах 60, 80, 100 и120ºС потеря массы катионита составляет 12.2, 13.8, 15.6 и 18.4 мас.%.В воздушно-сухом сульфокатионите содержание Н 2 О составляет 4 молекулы насульфогруппу, а в образцах, высушенных до постоянной массы при температурах 60,80 и 100 ºС – соответственно 1.4, 1.0 и 0.6 молекулы Н 2 О на SO 3 H – группу.Анализ результатов, полученных при синтезе МТАЭ, показывает, что наиболеевысокой каталитической активностью обладает воздушно-сухой катионит (таблица).При уменьшении степени гидратации катионита (менее двух молекул Н 2 О насульфогруппу) содержание целевого продукта в катализате снижается. Сделанопредположение о том, что различие в каталитической активности образцовобусловлено разной концентрацией в них протонированных гидратных структур([nH 2 O]·H + ), являющихся эффективными переносчиками протона.Методом ЯМР 13 С показано, что протонизация метилбутенов в фазе воздушносухогокатионита протекает с участием гидратных структур, сопровождаетсягидратацией олефина и образованием протонированной формы трет-амиловогоспирта (ТАС):CH3CH 2C CH 2CH[ .nHO]H + ... O -2+ O O CH 3 C CH 2CH 3 + O S O,+OH3SCH32[(n-1)H O]... O -2CH 3OHO - [(n-1)H O] . H + ...[(n-1)H O]...2 O -2+ O S OCH O - + O S-3 O ,CH3CH 3 C+OH2CH 2CH3-O[(n-1)H O] . H + ... O -CH[ H O ] . H + ...n 223+ CH O - + O S O CH C CH CH O3 2 3+ S3OCH3O .Тот факт, что продукты синтеза МТАЭ не содержат ТАС, вероятно, следуетотнести за счет более высокой температуры каталитического эксперимента посравнению с исследованиями методом ЯМР 13 С, в результате чего повышаетсявероятность протекания реакции дегидратации ТАС.344