abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-13характер зависимости констант скоростей реакций на равнодоступной поверхности отсостава бинарных растворителей спирт–вода. Данные адсорбционно–калориметрических измерений показали, что влияние растворителя на закономерностиадсорбции водорода поверхностью скелетного никеля заключается в количественномперераспределении величин адсорбции индивидуальных форм адсорбата, и обосноваливзаимосвязь характеристик адсорбционных состояний водорода со скоростью иселективностью реакций жидкофазной гидрогенизации. Поэтому растворитель можноиспользовать как эффективное средство управления свойствами жидкофазныхкаталитических систем.Результаты исследований кинетики реакций гидрогенизации замещенныхнитрохлорбензолов и 2–нитроазобензолов показали, что варьированием природы исостава растворителя можно регулировать селективность реакций гидрогенизации вшироких пределах. Так, в реакциях дегалоидирования хлораминобензолов наиболееактивны прочносвязанные атомарные формы водорода, величины адсорбции которыхсущественно снижаются с ростом кислотности среды. Данные адсорбционныхисследований позволили выбрать оптимальный состав растворителя, которыйобеспечил интегральную селективность скелетного никеля в реакции гидрогенизациизамещенных нитрохлорбензолов по хлораминам не ниже 99 % и 2–нитроазобензолов по2Н–бензтриазолам не менее 85 %.Отличительной особенностью реакций жидкофазной гидрогенизации замещенных2–нитроазобензолов является наличие в схемах химических превращений в ходереакций гидрогенизации гомогенно–каталитических стадий. Было установлено, чтотриазольный цикл образуется в результате гомогенной перегруппировкипромежуточных продуктов гидрогенизации. Большинство гомогенных стадийпротекает по механизму реакций кислотно–основного типа, в которых растворительможет выступать в качестве катализатора. Результаты исследований кинетикигомогенных превращений промежуточных продуктов позволили раскрыть основныепричины влияния природы и состава растворителя на скорость и направление стадийхимических превращений замещенных 2–нитроазобензолов.214