abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-28содержала водную фазу – 5 % водный раствор КОН, раствор субстрата в изооктане,внутренний стандарт – нонан, агент межфазного переноса – аликват 336, гетерогенныйкатализатор и водород, который подавали в систему при помощи стеклянногокапилляра.Все использованные катализаторы осуществляли ГДХ 1,3,5-ТХБ попоследовательной схеме, конечным продуктом был бензол.ClCl + H 2 Cl + H 2+ H 2- HCl - HCl- HClClClClГидродехлорирование 1,3,5-ТХБ в присутствии катализаторов на УДА проходило внесколько раз быстрее, чем в присутствии Pd на активированном угле. Так, полноепревращение 1,3,5-ТХБ в бензол в присутствии 5 % Pd/УДА проходило за 40 минут. Заэто время конверсия 1,3,5-ТХБ в присутствии промышленного катализатора 5 % Pd/C(Fluca) составила всего 13 %. Частицы алмаза имеют малый размер (20 нм), а площадьповерхности около 300 м 2 /г, поэтому вероятно, что большая часть палладия находитсяна поверхности УДА и, к тому же, оказывается в высокоэнергетическом состоянии.Присутствие на поверхности большого количества валентно-ненасыщенных атомовуглерода может приводить к стабилизации небольших частиц палладия, аследовательно, к высокой активности катализатора на УДА.Скорость ГДХ 1,3,5-ТХБ в присутствии катализаторов на УДА в условиях, когдамасса катализатора составляла 0,1 г, а количество 1,3,5-ТХБ - 0,35 ммоль, настольковысока, что сложно сравнивать активность катализаторов с различным содержаниемпалладия. Поэтому были проведены дополнительные опыты с меньшей навескойкатализатора (0,025 г) и большим количеством субстрата (0,8 ммоль). В этом случаеактивность катализаторов на УДА возрастает с увеличением содержания палладия. Так,полное превращение 1,3,5-ТХБ в бензол в присутствии 5 % Pd/УДА проходило за95 минут, а при уменьшении содержания палладия в катализаторе в 10 раз (0,5 % Pd/УДА),время полного превращения 1,3,5-ТХБ в бензол увеличивалось до 420 минут.Для наиболее активного катализатора (5 % Pd/УДА) было проведено изучениезависимости скорости ГДХ 1,3,5-ТХБ от температуры в интервале от 40 до 60 °С. Притемпературе 40 °С скорость реакции оказалась закономерно меньше, чем при 50 °С.Однако при 60 °С за первые 70 – 80 минут общая конверсия 1,3,5-ТХБ составляла 70 %,142