abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-19палладия адсорбируется молекулярно. Адсорбция СО происходит в трехцентровые,мостиковые и терминальные позиции с образованием упорядоченных структур.Данное противоречие является характерным примером так называемой «pressuregap problem». Действительно, большинство аналитических методов исследованияповерхности могут функционировать лишь в условиях сверхвысокого вакуума, в товремя как реальные каталитические процессы в промышленности протекают придавлении выше 1 атм. Результаты СВВ исследований не всегда можно перенести вобласть технического катализа, так как термодинамическая стабильностьадсорбированных частиц существенно зависит от давления. Повышенное давлениеможет приводить к равновесным покрытиям и структурам адсорбированных частиц наповерхности твердых тел не наблюдаемым в СВВ условиях. При повышенныхдавлениях возможно образование новых слабосвязанных частиц. Более того,химический состав приповерхностных слоев катализатора может существенноизменяться при переходе от вакуума к атмосферному давлению, а химическиепроцессы, скорость которых пренебрежимо мала при низком давлении, могут бытьзначимы при повышенном давлении. Следовательно, для получения адекватнойинформации о механизмах каталитических реакций необходимо проводитьисследования в режиме in situ, т.е., непосредственно в условиях протекания реакций.В рамках данной работы было проведено in situ исследование адсорбции СО,гидрирования СО, дегидрирования и окисления метанола на поверхностимонокристалла Pd(111) при повышенных давлениях вплоть до 1 мбар. Совместноеиспользование методов РФЭС и генерации суммарной частоты позволило подтвердить,что и при повышенных давлениях СО адсорбируется на поверхности палладиямолекулярно с образованием тех же самых упорядоченных структур, что и в условияхСВВ. Увеличение давления приводит лишь к росту поверхностной концентрации СО[1, 2]. На дефектной поверхности также не обнаружено следов диссоциации СО илиобразования новых слабосвязанных состояний [3,4]. В противоположность этому,характер адсорбции метанола на поверхности палладия существенно зависит отдавления [2-5]. Одновременно с хорошо известным маршрутом дегидрированияметанола до CO и водорода, при повышенных давлениях наблюдается медленныйпроцесс разложения метанола с разрывом С-О связи. Происходящее при этомобразование углерода приводит к дезактивации поверхности. Данные углеродныеотложения обладают высокой термической стабильностью и не удаляются споверхности при нагреве в вакууме до температуры 600 К. В то же время уже при356