abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-III-9поверхностных гидроксильных групп все терминальные OH-группы былизафиксированы в процессе оптимизации геометрии. Оптимизированная структураполученного кластера (I), моделирующего систему Co/γ-Al 2 O 3 показана на рис. 1.Адсорбционноевзаимодействиекластере I характеризуется довольнобольшой энергией (3.95 eV). В адсорбцииучаствуют четыре атома кислорода (двамостиковых кислорода и два кислородагидроксильных групп), расстояния откоторых до ближайшихватомов кобальтасоставляют величину около 2.0 Å. Сечениеповерхности потенциальной энергии дляпроцесса переноса водородов (H1 и H2) отповерхностных гидроксильных группγ-Al 2 O 3 на частицу Co6 приведена нарис. 2. Перенос атома водорода одной изгидроксильных групп на поверхность металлической частицы приводит к образованиюповерхностной структуры II. В кластере II расстояние Сo3-O1 уменьшается до 1.84 Å иформируется адсорбированное состояние водорода на ребре Co2-Co5 с расстояниямидо атомов кобальта 1.62 и 1.67 Å.Заряд частицы металла вструктуре с одним перенесеннымводородом гидроксильной группыравен 0.30. Перенос водородавторой поверхностной гидроксильнойгруппы приводит кобразованиюповерхностногокластера кобальта III с двумяадсорбированнымиводорода поатомамиребрам Co2-Co5 иCo1-Co6; заряд частицы металла втакой структуре увеличивается до0.45. Процесс ы перено са водородаΔE, ккал/моль3020100-10-20-30-40Рис. 1. Оптимизированная структура кластера(I), моделирующего систему Co/γ-Al 2 O 3 .II-TSIIКоордината реакцииII-TSРис. 2. Сечение поверхности потенциальнойэнергии для процесса переноса водородов отповерхностных гидроксильных групп γ-Al 2 O 3 начастицу Co 6 .III327