09.07.2015 Views

abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

OP-II-12дезактивации катализатора их поверхностные концентрации увеличиваются. Этипродукты практически не экстрагируются диэтиловым эфиром и являются прочносвязанными с поверхностью катализатора.15H + ЦППолиены0.8экстрагированное веществоSZS-6 после экстракцииCH 2 , CH 3CH 2 , CH 3Поглощение105SZS-625600-26500SZS-131000-33000Поглощение0.4H + CpC=CC=OC=CH0SZS-0.50.016000 24000 32000 400001400 1600 1800 2600 2800 3000 3200Волновое число, см -1 Волновое число, см -1Рис. 2. Идентификация природы соединений на поверхности дезактивированныхSZS-катализаторов по данным УФ- и ИК-спектроскопииТаким образом, основной причиной дезактивации SZ-систем можно считатьнеобратимое взаимодействие их поверхностных кислотных центров ссильноосновными ненасыщенными углеводородными молекулами.Кажется ясным, что формирование углеводородных соединений типа полиенов иалкилциклопентадиенов в условиях кислотно-основного катализа не может бытьпредставлено иначе, как в виде сочетания последовательно протекающих процессоволигомеризации и крекинга углеводородных молекул. По нашему мнению, реализациядезактивационных превращений может быть связана с действием Льюисовскихкислотных центров, присутствующих на поверхности цирконийсульфатныхкатализаторов наряду с протонодонорными. В этом случае становится возможнымотрыв гидрид-ионов не только от изобутана, но и от бутенов, а также других алкенов,образующихся in situ в ходе алкилирования. При этом в качестве промежуточныхактивных частиц формируются катионы аллильного типа, взаимодействие которых сдругими ненасыщенными молекулами действительно может сопровождатьсяперераспределением углерода и водорода с образованием изоалкановых, полиеновых иалкилциклопентадиеновых углеводородов.По результатам проведенных исследований предложена общая схема направленийобразования целевых и побочных продуктов в ходе алкилирования изобутана бутенамина цирконийсульфатных катализаторах.212

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!