abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-9величины изомерного сдвига (температурный фактор). Квадрупольное же расщеплениепрактически не меняется.Замена воздуха на водород приводит при 373 К к началу процесса восстановленияжелеза. При этой температуре система содержит до 3 % Fe 2+ .Повышение температуры активизирует этот процесс и при 473 К в системеприсутствует ~ 27 % Fe 2+ , причем оно находится в двух состояниях, по-видимому,отвечающих двум состояниям исходных форм Fe 3+ . Можно полагать, что форма сбольшим QS, также как это было для Fe 3+ , может быть связана с ионами железарасположенными ближе к поверхности носителя. При 673 К в системе остается толькоодна форма Fe 3+ , видимо, более глубоко расположенная, и две формы Fe 2+ . При 773 Ксистема содержит только эти две формы Fe 2+ .Понижение температуры в водородной атмосфере вплоть до 373 К не приводит кпоявлению новых форм железа в системе. Однако обращает на себя вниманиеперераспределение интенсивностей сигналов от форм Fe 2+ . С понижением температурыинтенсивность сигнала формы с большим квадрупольным расщеплением растет, чтоможно связать с сильной температурной зависимостью вероятности эффекта для этойформы. Последнее по видимому, объясняется сравнительно слабым взаимодействиемформы Fe 2+1 с носителем, поскольку предполагается, что именно она расположенаближе к поверхности.При 293 К в системе кроме форм Fe 2+ появляется еще одна форма железа, сIS ~ 0,33 мм/c и QS ~ 1,13 мм/с с относительным содержанием ~ 16 %. Эта формаможет быть отнесена к фазе Fe-Pt, поскольку ее мессбауэровские параметрыаналогичны тем, которые наблюдались в работах [1-4] для фаз (кластеров) Fe-Pt, Fe-Pd,Fe-Rh, расположенных в приповерхностных слоях.Спектр системы, прокаленной при 773 К на воздухе и снятый при 293 К,представляет собой суперпозицию двух дублетов, соответствующих двум состояниямFe 3+ , так, как это наблюдалось для исходного состояния системы. Однако, в этомслучае, наблюдаемые значения квадрупольных расщеплений существенно больше.После прокалки при 773 К на воздухе, при температуре 293 К подавался водород,при этом происходило частичное восстановление и в системе помимо форм Fe 3+наблюдалось ~ 19 % Fe 2+ , однако мессбауэровские параметры этой формы отличалисьот параметров ранее наблюдавшихся форм Fe 2+ . В работах [1-4] такое поведениесистем, т.е. способность к восстановлению при комнатной температуре, считалосьпрямым доказательством присутствия в них фаз (кластеров) Fe-Pt, Fe-Pd, Fe-Rh.201