abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-I-30РФА исследовали пробы исходных соединений и отвержденных смесей послепроведения реакции.В атмосфере азота взаимодействие CrO 3 с NaCl протекает, возможно, поуравнениям2 NaCl + CrO 3 = Na 2 CrO 3 + Cl 2 , (1)NaCl + CrO 3 = NaCrO 2 + 0,5 Cl 2 + 0,5 О 2 . (2)Оксид молибдена (VI) реагирует с хлоридом натрия в атмосфере азотапредположительно по уравнению2 NaCl + MoO 3 = Na 2 MoO 3 + Cl 2 . (3)В системах NaCl–Cr 2 O 3 и NaCl–CuCl при температуре 820 о С окисление хлоридионовв атмосфере азота не происходит, а в атмосфере воздуха хлор образуется изхлорид-ионов в результате активации кислорода воздуха оксидом хрома (III) илихлоридом меди (I).Результаты РФА смесей NaCl + 20 мас.% MoO 3 при пропускании воздухапозволяют сделать вывод, что в реакции окисления хлорид-ионов образуются Na 2 MoO 4 ,Na 2 Mo 2 O 7 и сложный оксид молибдена состава Mo 9 O 26 .Константы скорости реакции окисления хлорид-ионов в системах NaCl–MoO 3рассчитывали по псевдопервому порядку, т. к. система содержит избыток хлориданатрия. Расчет проводили исходя из предположения, что в окислении хлорид-ионовпринимает участие одно из соединений, наличие которого в системе доказано наосновании данных РФА. Результаты расчетов, приведенные в таблице,свидетельствуют о том, что в системе NaCl + MoO 3 возможно протекание обеихуказанных реакций, а скорость взаимного превращения соединений, присутствующих всистеме, выше скорости окисления хлорид-ионов.Константы скорости реакции окисления хлорид-ионов в системеNaCl + MoO 3 при барботаже воздуха (2,5 л/ч) и температуре 820 о Сk⋅10 4 , с -1 ,Реакцияпри концентрации MoO 3 (мас.%)10 202NaCl +2MoO 3 + 0,5O 2 = Na 2 Mo 2 O 7 + Cl 2 0,12 ± 0,04 0,16 ± 0,032NaCl + MoO 3 + 0,5O 2 = Na 2 MoO 4 + Cl 2 0,07 ± 0,01 0,08 ± 0,02148