abstracts - Институт катализа им. Г.К. Борескова

OP-II-114. Влияние состава сырья на работу этих центров.5. Роль носителя в формировании и функционировании активных центров и влияниена их работу модифицирования носителя фосфором и фтором.6. Механизм отравления активных центров N-содержащими соединениями.Применение радиоизотопных методов исследования механизмов каталитическихреакций позволяют проследить динамику взаимодействия реагента с поверхностьюкатализатора и на основании этого сформулировать условия формирования ифункционирования Mo- и Co-активных центров, позволяющие связать плотностивакансий с содержанием в сырье легких, тяжелых сероорганических соединений и ихпроизводных. В ходе таких исследований было установлено, что:1. Mo-центры являются основным активным компонентом в каталитическомгидрогенолизе тиофена. Роль Co в составе активной фазы заключается вувеличении числа вакансий, связанных с Mo, и промотировании активности Moцентров,а также в создании собственных (менее активных) центров исоответствующих им вакансий.2. При гидрообессеривании тиофена реакция гидрирования протекает на тех жеактивных центрах, что и реакция обессеривания.3. Реакции гидрирования и гидрогенолиза C-S-связей тиофена и 4,6-диметилдибензотиофена протекают преимущественно на Mo-центрах, тогда какреакция гидрогенолиза C-S-связи дибензотиофена протекает на Co-центрах, апоследующее гидрирование ароматического кольца образующегося бифенила – наMo-центрах. Это справедливо и для превращений N-содержащих соединений.4. Механизм отравления активных центров сульфидных катализаторов N-содержащими соединениями связан с потерей подвижности поверхностных SHгруппи способности к восстановлению исходного числа «работающих» вакансий.Активные центры, связанные с Mo, подвержены отравлению в большей степени,чем центры, связанные с Co. Увеличение подвижности части SH-группобусловлено образованием промежуточной инертной углеродной подложки междуносителем и активной фазой.5. Природа носителя не влияет на природу активных центров и что роль носителязаключается в изменении количества активных центров. Модифицирование Al 2 O 3фосфором и фтором приводит к увеличению степени восстановления активнойфазы.208