République Algérienne Démocratique et Populaire - Université ...

son déplacement chimique et sa corrélation avec le proton du groupement hydroxyle à 4,10. Ce
spectre (HMBC) montre également des corrélations entre C-5, C-4, C-3, C-1 et le proton du
singulet large à H4,14 ( c61,6), permettant son attribution à H-2. Ces observations suggèrent un
squelette de type guaianolide pour cette lactone sesquiterpénique. La formule moléculaire
C 17 H 21 O 7 Cl du composé 9 indique la présence de 7 insaturations, qui, ajoutée aux valeurs des
déplacements chimiques de C-3 et C-4, suggèrent une fonction époxide dans ces positions. Par
conséquent, l’atome de chlore, doit être en C-2.
La stéréochimie de C-5, C-6, C-7 et C-9 découlent des valeurs des constantes de couplage suggérant
une disposition trans pour H-5, H-6 et H-7 et une orientation- pour H-9. La stéréochimie de C-1,
C-2, C-3, C-4 et C-10 est déduite du spectre 2D ROESY 1 H- 1 H. En effet, les interactions ROESY
H-5/H-3, H-5/CH 3 -15, suggèrent une configuration 3 , 4 -epoxy, par contre the interactions
ROESY de H-9/OH-1, H-7/OH-10, et CH 3 -14/H-2 indiquent une orientation pour OH-1, une
orientation- pour OH-10, et une orientation- pour l’atome de chlore. Ainsi le composé 9 est
identifié comme : as 2 -chloro-9 -acetoxy-1 ,10 -dihydroxy-3 ,4 -epoxy-5 ,7 -H-guaia-
11(13)-en-12,6 -olide. Ce produit est nouveau, nous l’avons appelé : Algérianolide.
La structure moléculaire et la configuration relative du composé 9 (algérianolide) ont été également
établies par une analyse de diffraction de rayons X (schéma 2). Les données de diffraction ont été
collectées à température ambiante à l'aide d'un diffractomètre Kappa CCD de type Bruker-Nonius
en utilisant un rayonnement issu d'une anti-cathode en molybdène Mo (λ =0,71073 Å)
monochromatisé avec un monoch mme SIR 2004 [11 ](Burla,2005) puis affinée avec le
programme SHELX-97 [12 ] (Sheldrick,1997) en combinant et moyennant l'intensité des paires de
Friedel. Mise à part les atomes H, les autres atomes ont été affinés avec les facteurs d'agitation
thermique anisotropes par moindres carrés avec matrices complètes sur F 2 . Tous les atomes H ont
été positionnés de façon géométrique et ceux du groupement méthyle ont été affinés en conservant
la rigidité du groupe.
Les atomes H des groupes méthyles ont été affinés avec U iso (H) = 1,5 U éq (C) alors que les autres
atomes H ont été affinés avec U iso (H) = 1,2 U éq (C).
Algerianolide (9): Cristaux incolores. mp 215º, [α] 20 D= + 42,35º (c 0,85 CHCl 3 ), 1 H NMR (400
MHz, CDCl 3 ): (1H, d, J = 3,5 Hz, H-13a), 5,41 (1H, d, J = 3,2 Hz, H-13b), 5,09 (1H, dd, J =
7,3 ; 1,7 Hz, H-9), (1H, dd, J = 11,0 ; 9,9 Hz, H-6), (1H, brs, H-2), 3,62 (1H, brs, H-3),
3,54 (1H, m, H-7), 3,13 (1H, d, J = 11,0 Hz, H-5), 2,21 (1H, m, H-8 1,96 (1H, brd, J = 15.6 Hz,
H-8 s, CH 3 -15), 1,51 (3H, s, CH 3 -14), 2,16 (3H, s, CH 3 -2’), 4,10 (1H, s, OH-1), 2,33 (1H,
s, OH-10); 13 C NMR (100 MHz, CDCl 3 ): 169,9 (C-12 & C-1’), 138,5 (C-11), 119,4 (C-13), 84,5
(C-1), 81,3 (C-6), 77,5 (C-10, recouvert par le signal du solvant, attribué grâce au spectre de
l’expérience HMBC), 74,6 (C-9), 67,4 (C-4), 63,7 (C-3), 61,6 (C-2), 46,4 (C-5), 41,6 (C-7), 31,9