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Spectre n °IV-1-2-5 : Spectre COSY 1 H- 1 H (400MHz, CDCl 3; δ ppm) du composé 2
Par ailleurs le spectre HMBC montre des corrélations entre ce proton à δ=1,81 ppm et le carbone
quaternaire oxygéné à δ=73,0 ppm.Cette observation suppose une jonction entre ces deux noyaux qui
ne peuvent être que les deux têtes de pont du bicycle.
Un réexamen du spectre HMBC et particulièrement les carbones formant la double liaison
intracyclique permettent d'observer une corrélation entre ces deux atomes de carbones et les protons
du groupement CH 2 résonnant sous forme de multiplets recouvert par d'autres signaux à δ=2,11 ppm
et δ=2,00ppm (δ C =27,0 ppm) signifiant le voisinage de ce groupement et du carbone quaternaire
éthylénique porteur du méthyle.
Par ailleurs, le carbone quaternaire de cette double liaison montre clairement en plus de ces
corrélations, une corrélation avec les protons du groupement CH 2 résonnant sous forme de multiplets
à δ= 1,96 ppm et δ=1,44 ppm (δ C =29,8 ppm) signifiant la jonction de ces deux groupements CH 2 . Les
protons de ce dernier groupement CH 2 montrent des corrélations nettes avec le carbone quaternaire
oxygéné notamment Hydroxylé vu la présence d'un hydroxyle dans cette molécule, signifiant la
fermeture du premier cycle du bicycle
:
OH
CH 3
H H H
H
CH 3 CH 3
Toujours sur le spectre HMBC, le carbone quaternaire hydroxylé, montre des corrélations avec les
protons de la double liaison éxocyclique permettant de la placer sur le carbone en α du groupement
OH. Il ne reste plus à placer que deux groupements CH 2 restants. Comme on s'attend à un autre
cycle, il suffit de les placer entre le carbone quaternaire de la double liaison éxocyclique et le carbone
porteur du groupement isopropyle. Ceci est vérifié par les corrélations observées entre le carbone du
groupement CH 2 à δ C =33,1ppm (δ H =2,40 ppm, dt J=13,6; 3,2 et δ H =2,00 ppm , m) et les deux
protons de la double liaison éxocyclique,et les corrélations observées sur le spectre COSY 1 H- 1 H entre
les protons de ce groupement CH 2 et ceux du groupement CH 2 résonant l'un sous forme d'un
multiplet à δ=1,67 ppm et l'autre sous forme d'un.
quadruplet de doublets à δ=1,07 ppm (J=12,8Hz ; 3,8Hz), δ C =25,5 ppm.L'ensemble de ces données
mène à la formule plane reportée sur le schéma IV-
Schéma IV-1-2-1
2
15 3
CH 3
1
14
OH
9
10
4 5 6
11 C
13
CH 3
8
7
H
H
12
CH 3