République Algérienne Démocratique et Populaire - Université ...

pour OH-10, et une orientation- pour l’atome de chlore. Ainsi le composé 9 est identifié comme : as
2 -chloro-9 -acetoxy-1 ,10 -dihydroxy-3 ,4 -epoxy-5 ,7 -H-guaia-11(13)-en-12,6 -olide.
Ce produit est nouveau, nous l’avons appelé : Algérianolide.
La structure moléculaire et la configuration relative du composé 9 (algérianolide) ont été également
établies par une analyse de diffraction de rayons X (schéma 2). Les données de diffraction ont été
collectées à température ambiante à l'aide d'un diffractomètre Kappa CCD de type Bruker-Nonius en
utilisant un rayonnement issu d'une anti-cathode en molybdène Mo (λ =0,71073 Å) monochromatisé
avec un monoch mme SIR 2004 [ ](Burla,2005) puis affinée avec le programme SHELX-97 [ ]
(Sheldrick,1997) en combinant et moyennant l'intensité des paires de Friedel. Mise à part les atomes
H, les autres atomes ont été affinés avec les facteurs d'agitation thermique anisotropes par moindres
carrés avec matrices complètes sur F 2 . Tous les atomes H ont été positionnés de façon géométrique et
ceux du groupement méthyle ont été affinés en conservant la rigidité du groupe.
Les atomes H des groupes méthyles ont été affinés avec U iso (H) = 1,5 U éq (C) alors que les autres
atomes H ont été affinés avec U iso (H) = 1,2 U éq (C).
Algerianolide (9): Cristaux incolores. mp 215º, [α] 20 D= + 42,35º (c 0,85 CHCl 3 ), 1 H NMR (400 MHz,
CDCl 3 ): (1H, d, J = 3,5 Hz, H-13a), 5,41 (1H, d, J = 3,2 Hz, H-13b), 5,09 (1H, dd, J = 7,3 ;
1,7 Hz, H-9), (1H, dd, J = 11,0 ; 9,9 Hz, H-6), (1H, brs, H-2), 3,62 (1H, brs, H-3), 3,54
(1H, m, H-7), 3,13 (1H, d, J = 11,0 Hz, H-5), 2,21 (1H, m, H-8 1,96 (1H, brd, J = 15.6 Hz, H-
8 s, CH 3 -15), 1,51 (3H, s, CH 3 -14), 2,16 (3H, s, CH 3 -2’), 4,10 (1H, s, OH-1), 2,33 (1H, s,
OH-10); 13 C NMR (100 MHz, CDCl 3 ):
169,9 (C-12 & C-1’), 138,5 (C-11), 119,4 (C-13), 84,5 (C-
1), 81,3 (C-6), 77,5 (C-10, recouvert par le signal du solvant, attribué grâce au spectre de l’expérience
HMBC), 74,6 (C-9), 67,4 (C-4), 63,7 (C-3), 61,6 (C-2), 46,4 (C-5), 41,6 (C-7), 31,9 (C-8), 23,5 (C-
14), 18,0 (C-15), 21,3 (C-2’); HREIMS m/z 374,0932 (calc. pour C 17 H 21 O 37 7 Cl, 374,0946), 372,0988
(calc. pour C 17 H 21 O 35 7 Cl, 372,0976). EIMS m/z 337 [M-Cl] + (0,5), 319 [337-H 2 O] + (6,9), 296 [M-
CH 3 CO 2 H-H 2 O] + (0,4), 294 [M-CH 3 CO 2 H-H 2 O] + (1,2), 277 [337- CH 3 CO 2 H] + (4.6), 271 [M-
CH 3 CO 2 H-CO-CH 3 ] + (1,8), 269 [M-CH 3 CO 2 H-CO-CH 3 ] + (5,5), 259 [277- H 2 O] + (7,7), 250 (7,5),
243 (1,9), 241 (3,7), 231 (5,5), 217 (6,3), 216 (4,9), 215 (4,4), 191 (3,4), 189 (4,0), 183 (5,9), 165
(7,9), 161 (7,0), 151 (6,8), 137 (15,7), 111 (100).