République Algérienne Démocratique et Populaire - Université ...

L'examen du spectre COSY 1 H- 1 H (spectre n°IV-2-6-3) permet la localisation de H- 20 grâce à sa
corrélation avec le CH 3-21 ,ce même spectre montre une corrélation entre H- 20 et l'un des protons
éthyléniques à δ=5,19 (dd, J=15,5 ; 6,9Hz)confirmant ainsi le maintien de la double liaison C- 22 -
C- 23 .
Connaissant H-3 multiplet à δ=3,59 ppm,il est aisé toujours, grâce au spectre COSY 1 H- 1 H
d'attribuer H-4 et H-4' multiplet centré à δ=1,80 ppm.
Ces noyaux montrent une corrélation avec le proton éthyléniques à δ=5,15 ppm qui ne peut être que
H-6.
Cette corrélation correspondant à un couplage longue distance ( 4 J) entre H-4 , H-4'et H-6 rendu
possible par la présence de la double liaison qui par conséquent doit se trouver entre C- 5 - C- 6 .Ces
données sont appuyées par le spectre relatif à l'expérience HMBC qui montre en particulier une
corrélation entre les protons du CH 3 -21 et le CH éthylénique à δ=135,7 ppm permettant son
attribution au C-22 par ailleurs, la corrélation entre les protons du CH 3 -25 et le carbone éthylénique
à δ=131,9 ppm permet l'attribution de ce dernier à C-23
Spectre n°IV-2-6-3 : Spectre COSY 1 H- 1 H (500 MHz, CDCl3, ppm) du composé 16
Le maintien de la double liaison de la chaîne latérale est confirmé par le spectre de masse qui
montre en particulier la présence à m/z= 273 correspondant à la perte du radical C 9 H 17 composant
cette chaine latérale.
Cet ion (m/z= 273) subit par la suite deux réarrangements,le premier avec perte de H 2 menant à l'ion
m/z= 271, le second avec perte de H 2 O menant à l'ion m/z= 255. L'apparition de cet ion confirme