République Algérienne Démocratique et Populaire - Université ...

Sur le spectre COSY 1 H- 1 H, H-9 ne montre aucune corrélation, cela suppose que C-10 est
quaternaire.
Un réexamen du spectre COSY 1 H- 1 H et l'attribution de H-6 mène à la localisation de H-5 sous
forme d'un doublet à δ=3,13 ppm(J=11,1Hz) ,δ c-5 =46,1 ppm,la multiplicité de H-5 oriente vers un
C-4 quaternaire.
Un retour vers le spectre RMN 1 H montre en plus du méthyle du groupement acétate δ H =2,16 ppm
(δ c =21,3), la présence des deux autres méthyles qui ne peuvent être que sur les atomes de carbone
C-14 et C-5 du squelette sesquiterpénique.
Vu que cette molécule ne comporte que 17 atomes de carbones, ceci est vérifié par l'examen du
spectre HMBC (Spectre n° IV-1-9-4) qui montre en particulier une corrélation entre C-9 et les
protons du méthyles à δ=1,51 ppm permettant ainsi leurs attribution à la position C-14 (δ c =23,5
ppm )
Par ailleurs le carbone C-5 montre une tache de corrélation avec les protons du méthyle à δ =1,74
ppm permettant ainsi leurs attribution à la position C-5 (δ c =18,0 ppm).
Les protons du C-15 montrent deux taches de corrélations:
-La première avec un C-H à δ c =63,7 ppm (δ H =3,62ppm) attribuable à C-3.
-La deuxième avec un carbone quaternaire à δ c =67,4 ppm attribuable à C-4.
Le même spectre montre également des taches de corrélations entre les protons H-14, H-8
équatoriale et un carbone quaternaire recouvert par les signaux du CDCl 3 à δ = 77, 2 ppm
attribuable à C-10.
D'après son déplacement chimique, ce carbone est notamment hydroxylé, ceci est vérifié par les
corrélations observées entre le proton de l'hydroxyle à δ =2,32 ppm et cet atome de carbone ainsi
que le carbone C-9.
Ce spectre montre également une tache de corrélation entre H-3 et le carbone quaternaire à δ =84,5
ppm attribuable à C-1, vu son déplacement chimique,il est oxygéné notamment hydroxylé,en effet
ce carbone montre une tache de corrélation avec le proton du groupement hydroxyle à δ =4,14 ppm
supposant sa substitution par ce groupement.
Toujours sur le spectre HMBC, le C-5, C-4 et C-1 corrèlent avec le même proton dont le signal
apparaît sous forme d'un singulet large à δ =4,14 ppm ce proton ne peut être attribué qu'à H-2.
Par ailleurs le fait que C-5 et C-1 corrèlent avec un même noyau suppose une jonction C-5―C-1
orientant ainsi vers un squelette sesquiterpénique du type guaianolide.