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La position du proton éthylénique en position β du CO et non pas en α est appuyée par la corrèlation
unique sur le spectre COSY 1 H- 1 H (spectre n° IV-1-3-5) entre ce proton éthylénique et le proton du
groupement CH sp 3 résonant sous forme d'un multiplet partiellement recouvert par d'autre signaux à
δ H =2,52 ppm (δ C =53,2 ppm).
Le carbone de ce groupement CH corrèle sur le spectre HMBC avec les protons du CH 3 tertiaire à
δ=1,25 ppm (δ C =25,0 ppm) signifiant que le carbone de ce CH et le carbone porteur de ce
groupement CH 3 délimitent la jonction des deux cycles de ce bicycle et que cette jonction ne
comporte qu'une liaison délimitée par le carbone quaternaire à δ=59,6 ppm et le CH à δ C =53,2 ppm.
Ceci est appuyé par par la corrélation sur le spectre COSY 1 H- 1 H du proton de ce CH et le proton du
CH dont le signal apparaît recouvert par d'autres signaux à δ=1,84 ppm (δ C =55,4 ppm). Cette
attribution est vérifiée par la corrélation observée entre ce carbone et le proton éthylénique.
Toujours sur le spectre HMBC, ce carbone (δ C =55,4 ppm) montre une corrélation nette avec les
protons des deux méthyles formant un groupement isopropyle précédemment signalés. La présence
de ce groupement isopropyle est amplement confirmée par le spectre SMIE qui admet comme pic de
base le signal m/z= 191Da correspondant à M-43. Les protons de ces deux groupements methyles
précédemment signalés à δ =0,94 ppm (J=6,6Hz) correspondant sur le spectre HSQC aux atomes de
carbone à δ =19,4 et 21,9 ppm.
Le fait que ces deux carbones soient différents signifie que ces 2 groupements
diastéréotopiques et que l'équivalence magnétique de leurs protons n'est que fortuite.
CH 3 sont
L'ensemble de toutes ces données permet d'écrire l'enchaînement reporté sur le schéma IV-1-3-2
C
CH 3
C
C
C
C
CH H H
CH 3
CH 3
C
C
C
C
O
H
Schéma IV-1-3-2
Sur le spectre HMBC, le carbone du groupement CH éthylénique montre des corrélations avec les
protons du groupement CH 2 apparaissant sous forme de multiplet à δ=2,53 et 2,73 ppm (δ C =19,7
ppm), par contre le carbone quaternaire éthylénique montre des corrélations avec les protons de ce
groupement CH 2 et ceux du CH 2 apparaissant également sous forme de multiplets à δ=2,76 et 2.
(δ C =38,9 ppm). L'ensemble de ces protons montre des corrélations sur ce même spectre avec le
carbone de la fonction cétone, lequel corrèle avec les protons du méthyle à δ=1,32 ppm permettant
ainsi l'établissement d'un cycle à 7 chainons.