République Algérienne Démocratique et Populaire - Université ...

H
O
CH 3
CH 3
CH 3
H
H
H
C
O
CH 3
Schéma VI-2-2-1
La stéréochimie de la double liaison a été définie( E ) d' après les valeurs de la constante de
couplage (J H-7-H-8 =15,8Hz) par contre celle du carbone C-6 est déterminée d'après l'étude du
spectre NOESY(spectre n° VI-2-2-5)qui montre en particulier une corrélation entre H-6 et les deux
CH 3 11et 12,d'après le déplacement chimique de ces 2 CH 3 il est possible d'attribuer celui à δ=1,03
ppm au méthyle pseudo axiale et l'autre à (δ=1,10 ppm) au CH 3 pseudo équatoriale.
Cette corrélation NOESY des deux groupements CH 3 avec H-6 signifie une orientation pseudo
équatoriale de H-6 et par conséquent une orientation pseudo axiale pour la chaîne.
Cette hypothèse est vérifiée par les corrélations observées entre les noyaux du système AB et les
protons des 2 CH 3 . En effet l'examen du modèle moléculaire permet d'attribuer le signal à δ=2,18
ppm au H-2 pseudo équatoriale d'une part à cause de sa corrélation avec les deux groupements CH 3
et d'autre part à cause de sa position par rapport à la zone positivante du cône d'anisotropie de la
double liaison du carbonyle ce qui abaisse relativement son déplacement chimique. Par contre le
signal à δ=2,38 ppm sera attribué à H-2 pseudo axiale. Ce dernier noyau montre une corrélation
avec le méthyle pseudo équatoriale (δ=1,0 ppm) confirmant ces attributions. Par ailleurs, ce spectre
montre une corrélation entre le proton éthylénique H-7et H-2 pseudo axiale confirmant ainsi
l'orientation pseudo axiale de la chaîne latérale. L'ensemble de ces données mène à une
configuration (6R, 7 E) donnant ainsi la 3-oxo-α-ionone [15,16dont la structure est reportée dans le
schéma IV-2-2-1
H
CH 3
O
3 4 H
5
2
O
6 7
8
1 9
CH
C
3 H CH
CH 3 H 3
10
Schema IV-2-2-1: 3-oxo-α-ionone
L'ensemble des données spectroscopiques relatives à cette molécule est reporté dans les tableaux
IV-2-2-1 et IV-2-2-2 :