Skript zur Vorlesung

7.4 Verbindungen von P, As, Sb und Bi
NaSbO2 und im sauren Antimon(III)–Salze wie Sb(NO3)3 (Amphoterie).
Bei Einwirkung starker Oxidationsmittel erhält man Sb2O5, das ebenso wie
Sb2O3 bei 800 ◦ C zum gemischtvalenten Oxid übergeht
Sb2O5 −→ Sb2O4 ←− Sb2O3.
Bi2O3 ist selbst basisch und löst sich nicht in starken Basen, sondern fällt
aus. In starken Säuren bilden sich Salze wie Bi(NO3)3, die in Wasser zu
basischen Salzen wie BiONO3 hydrolysieren. +5
Bi kann nur schwer, aber z.B.
in Form von Bismutaten(V) wie KBiO3 und Na3BiO4 isoliert werden.
Bei den Schwefelverbindungen findet man ähnliche Verhältnisse wie bei
den Oxiden. Die Reichhaltigkeit der Verbindungen nimmt zum Bismut hin
ab.
Binäre Sulfide der Art P4Sn (n=3 – 10) sind beständige Verbindungen, in
denen +3
P und +5
P auftreten kann mit einer entsprechenden Zahl endständiger
Thionylgruppen.
Bei Arsen findet man vergleichbare Schwefelverbindungen; allerdings fehlen
die Formen mit E=S -Doppelbindungen (n=7,8,9). Die frisch gefällten Sulfide,
Sb2S3 und Sb2S5, sind orangerote Substanzen, die sich ebenso wie die
entsprechenden Arsenverbindungen mit Sulfidüberschuss zu Thioarsenaten
bzw. Thioantimonaten lösen. Das braune Bi2S3 reagiert im Gegensatz zu
den ersteren Sulfiden nicht sauer und bildet keine Thiobismutate.
7.4.2 Halogenide
Bei den Halogeniden sind Verbindungen der Art EX2, EX3 und EX5 bekannt.
In der Kristallstruktur von P X5 (X=Cl,Br) findet man keine P X5−Moleküle
sondern Ionen der Art [P X4] + und [P X6] − .
Bei Arsen und Antimon treten solche Disproportionierungen ebenfalls auf.
Eine ternäre Variante ist [AsCl4] + [SbCl6] − . Aus den Pentahalogeniden kann
über die Zwischenstufe des Oxohalogenids P OX3 Phosphorsäure durch Hydrolyse
mit Wasser dargestellt werden.
129