Skript zur Vorlesung

4.3 Chemisches Verhalten von Bor
Li-Metall reagiert es ab ca. 250 ◦ C mit Cl2, Br2, O2, S und N2 oberhalb von
400 ◦ C . Bei hohen Temperaturen kann Bor H2O, CO2 und SiO2 zu H2, C
und Si reduzieren. Obwohl die Differenz der Elektronegativitäten zwischen B
und den Nichtmetallen recht gross ist, gibt es keine Salze mit B 3+ −Kationen.
Die polarisierende Wirkung von B 3+ ist so gross, dass immer Verbindungen
mit starkem kovalentem Bindungsanteil entstehen.
Bor neigt zur Koordinationszahl drei und damit zur sp 2 −Hybridisierung.
Dadurch sind gute Voraussetzungen für π−Bindungen gegeben:
F
B
✚ ❅
F F
✛ ✲
F
✛ ✲
⊕
F
✛ ✲
F
B ⊖
★
F F
⊕
★ ❅
B ⊖
✚ ❅
F F
B⊖
✚ ❝
F F
⊕
Abbildung 25: Ausbildung von π−Bindungen am Beispiel von BF3.
Das Boratom bildet mit nichtbindenden Elektronen der F-Atome π−Bindungen.
Durch die delokalisierte π−Bindung verkürzt sich die Bindungslänge auf 130 pm
(B–F 145 pm, B=F 125 pm), die Lewis-Acidität verringert sich.
Durch Ausbildung der Doppelbindung(en) erreicht Bor auch eine Oktettelektronenkonfiguration.
Durch Dimerisierung bzw. Polymerisierung kann mit solchen Monomeren ein
neuer Bindungstyp aufgebaut werden, die Dreizentrenbindung.
H2BH + HBH2 −→ H2BH2BH2
∆H ◦ = −164kJmol −1
In den Elementstrukturen, aber auch in Borverbindungen sind häufig Dreizentrenbindungen
anzutreffen.
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