Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+donation n’est pas très forte, et un déplacement de CO vers les hautes fréquences est le plussouvent observé. II.2.3. Classification des métaux selon leur type d’interaction avec COAprès avoir vu les deux types d’interactions principales qui peuvent avoir lieu entreCO et un ion métallique, et les cas où un type est favorisé par rapport à un autre, on peutmaintenant classer les cations en fonction de leurs structures électroniques en trois groupes,chacun tendant à former un type particulier d’interaction avec CO 7 :Groupe A: regroupe les cations ayant la structure électronique des gaz rares: i.e.alcalin + , alcalino-terreux 2+ , Al 3+ , Ce 3+ , Ti 4+ , Hf 4+ , Th 4+ …La coordination de l’un de ces cations avec CO résulte essentiellement d’une interactionélectrostatique et/ou d’une liaison Comme ces cations ne possèdent pas d’électrons dansleurs orbitales d, ils ne sont pas capables de former de liaison . Ces cations se lient plutôt àdes anions ou des molécules polaires. Ils se lient donc peu à CO, dont le moment dipolaire esttrès faible, ce qui fait que les composés carbonylés formés avec ces cations ne sont pas trèsstables. (A l’exception des composés formés dans certaines zéolithes, comme la NaY et autresqui sont stables). Une analyse plus détaillée de la coordination de CO à ces cations permet dediviser ces derniers en deux sous-groupes :- cations des métaux alcalins et alcalino-terreux pour lesquelles l’interaction avec COest essentiellement électrostatique. Avec ces cations la formation des composés iso-carbonyléa été mise en évidence.- cations des métaux de transition pour lesquelles en plus de l’interactionélectrostatique existe aussi une contribution .Groupe B: regroupe les cations ayant une configuration électronique d 10 , e.g. Cu + ,Ag + , Au + , Zn 2+ , Cd 2+ , Ga 3+ , Sn 4+ , Bi 3+ .Contrairement au cas précédant, ces cations préfèrent se lier à des ligands neutres tels que leCO en formant avec eux des liaisons généralement fortes. De plus, leurs fortes densitésélectroniques facilitent la formation des liaisons avec l'anti-liante 2* de CO, ce qui fait queces composés sont généralement stables. Cependant cette observation est valable pour laplupart des cations univalents seulement car avec l'augmentation de la charge, l’interactionélectrostatique devient importante et le caractère covalent des liaisons diminue.115