Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+attribuées à des espèces C-liées aux Na + en site II dont il existe, selon ces auteurs, différentstypes en fonction du nombre d’atomes d’Al présents dans la fenêtre 6T dans laquelle est logéle cation. En effet, l’intensité du champ électrique du Na + localisé en site II est influencée parla densité de charge négative des atomes d’oxygène de la fenêtre 6T qui l’entourent. Plus lenombre d’Al de cette fenêtre augmente, plus cette densité augmente, ce qui se reflète par unediminution du champ électrique ‘positif’ du cation se traduisant par un affaiblissement de soninteraction avec CO, et un up-shift moins important de CO dans le composé formé. Partant dece raisonnement, et sachant qu’une fenêtre à 6T ne peut contenir plus de 3 atomes d’Al,Huber et al. 53 ont attribué les bandes ayant les up-shift les moins et les plus intenses (bandessituées respectivement à 2155 cm -1 et 2182 cm -1 ) à des espèces liées aux cations de sodium ensite II dont la fenêtre 6T contient respectivement 3 et 1 atome d’Al. La bande située à 2165cm -1 ainsi que la plus intense à 2172 cm -1 ont été attribuées à des espèces liées aux cationsentourés par deux atomes d’Al positionnées soit en méta soit en para sans pouvoir lesdistinguer.Tsyganenko et al. 39 ainsi que Martra et al. 51 ont suivi le même raisonnement rapporté cidessusdans l’attribution des bandes up-shiftées qu’ils ont trouvées, situées respectivement à2183, 2172 (bande principale) et 2156 cm -1 pour les premières et à 2182 et 2174 (bandeprincipale) cm -1 pour les deuxièmes. Des bandes down-shiftées ont été aussi détectées par cesdeux groupes. Martra et al. 51 en ont trouvé deux, à 2126 et 2117 cm -1 , et les ont attribuéesrespectivement à des espèces C-liées de l’isotope 13 CO et des espèces O-liées aux Na + en siteII. Alors que Tsyganenko et al. 39 n’en ont trouvé qu’une à 2124 cm -1 qu’ils ont attribuée auxdeux types d’interaction précédents.52, 54Kozyra et al. onttrouvé les mêmes bandes que celles détectées par Tsyganenko et al.(2182, 2172 (bande principale), 2156 et 2124 cm -1 ). Selon eux, l’attribution que l’on vient devoir pour les bandes up-shiftées semble être incompatible avec l’intensité extrêmement fortede la composante à 2172 cm -1 observée à saturation de CO, eu égard à la faiblesse des autrescomposantes. De ce fait, ils ont attribué la bande trouvé à 2182 cm -1 à des espèces monocarbonyléesliées aux cations de Na en site III’ existant en faible quantité dans les faujasitesY. La bande trouvée à 2156 cm -1 , qui lors du dégazage (outgassing) persiste plus que la bandeprincipale, a été attribuée dans un premier temps 52 à des espèces dans lesquelles CO se lie parses deux extrémités à deux cations proches du sodium, puisque ces espèces sont plus stablesque celles responsables de la bande principale dans lesquelles CO est simplement monocarbonylé.Mais, du fait de l’absence d’une bande similaire dans la NaX où la probabilité de129