Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 1. LES ZEOLITHES : PRESENTATION, STRUCTURE, ET MODELISATIONCu 33 Na 12 Si 130 Al 62 O 384 .185H 2 O Site I’BTO = 0.21P = 6.6d Cu-Oz = 1.93d Cu-Oz = 2.64Tableau 3. Données expérimentales des deux seules échantillons détaillant la répartition des cations dans lafaujasite Y échangée complètement (Palomino et al.) 35 ou partiellement (Fowkes et al.) 36 au Cu I .aXRPD : X-Ray Powder Diffraction, HRPND : Hight-Resolution Powder Neutron Diffraction. b Nomenclaturede Palomino. c Distances en Å.TO = taux d’occupation, P = populationSelon ces deux études, les cations Cu I peuvent occuper trois sites différents dans le matériau, ,les sites I*, II et II*(nomenclature de Palomino et al.) selon Palomino et al. 35 , ou les sites I’A,I’B et II’ selon Fowkes et al. 36 . Un 4 ème site (site II) a aussi été mis en évidence par le derniergroupe, mais il est occupé seulement par les cations de Na restant dans l’échantillon aprèséchange au cuivre. Les sites I* et II* dans la nomenclature de Palomino et al. sont légèrementdifférents des sites I’ et II établis par Smith 22 qu’on a défini au début de ce paragraphe ; selonPalomino et al. ces sites sont localisés dans le centre du plan d’une fenêtre 6T reliantrespectivement un prisme hexagonale avec une cage sodalite, et une cage sodalite avec unesupercage. Le site I’A de Fowkes et al. correspond au site I’ dans la nomenclature de Smith etle site I’B est similaire au site I’ mais légèrement déplacé dans la cage sodalite. La populationrespective des différents sites mis en évidence par les deux groupes étant de 23.4 cation deCu I pour le site I*, 6.1 pour le site II, et 11.5 pour le site II* pour le premier groupe et de 12.7pour le site I’A, 6.6 pour le site I’B, 7.8 pour le site II’ et 5.8 pour site II (occupé par Na + )pour le deuxième. Selon Fowkes et al. la population a fortement changée par rapport à ce quiétait avant la réduction dans l’échantillon mère Cu II NaY, où la population étaitrespectivement de 17.6, 4.6, 5.2 et 11.4 pour les sites I’A, I’B et II’ et II. Ce qui montre quelorsqu’une réaction redox est impliquée dans un processus catalytique avec CuY, il y aura uneforte probabilité pour avoir des changements dans la localisation des cations. Dans tous lescas, les populations ci-dessus montrent que le site I’ (I’A + I’B) et I* (nomenclature dePalomino et al.) sont les sites les plus occupés.Les longueurs de liaisons entre les cations Cu I et les atomes d’oxygène voisins en fonctiondes sites occupés dans la zéolithe sont reportées dans le Tableau 3. La comparaison de cesvaleurs pour les deux échantillons, totalement et partiellement échangées au Cu I , montre queles liaisons Cu-O sont toujours plus longues dans Cu I NaY que dans Cu I Y, et que la liaison laplus longue a été attribuée, dans l’étude de Palomino et al. à un cation Cu I en site II alors quedans l’étude de Fowkes et al. elle a été attribuée à un Cu I en site I’B.26