Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONEDANS LA FAUJASITE ‘Y’ ECHANGEE PAR DES CATIONS CuI ET ALCALINS : ETUDESTRUCTURALE, ENERGETIQUE ET CALCULS DE LA FREQUENCE νCO(a) 1-Y 42T Cu,Na (b) Y 48T Cu,Na (c) 2-Y 42T Cu,Na(a’) 1-Cu SII ..CO..Na SIII @Y 42T Cu,Na(b’) Cu SII ..CO..Na SIII @Y 48T Cu,Na (c’) 2-Cu SII ..CO..Na SIII @Y 42T Cu,Na,Figure 4. Les deux modèles clusters 1 et 2, et le modèle périodique de la faujasite Cu,NaY optimisé avec PBEavant (en haut) et après adsorption de CO (en bas). (a) et (a’) cluster coupé à partir de la maille cubique avant etaprès adsorption de CO. Dans la structure sans CO (a), Na + était en site III contrairement à ce qu’on a obtenuavec B3LYP pour le même cluster. Quand CO s’adsorbe, un complexe Cu SII ..CO..Na SIII @Y 42T Cu,Na ayant laDI (CO) a été obtenu. (b) et (b’) modèle périodique avant et après adsorption de CO. Sans CO, Na + était localisédans un site III face à la deuxième fenêtre 4T. Les flèches ont été utilisés pour représenter les deux fenêtres 4Tdes quelles on parle dans le texte, (1) se réfère à ce qu’on a appelé 1 ère fenêtre 4T, et (2) représente la deuxièmefenêtre 4T. Quand CO s’adsorbe, Na + migre vers la première fenêtre 4T pour former le complexeCu SII ..CO..Na SIII @Y 48T Cu,Na ayant la DI (CO) a été obtenu (c) et (c’) cluster coupé à partir de la maillerhomboédrique avant et après adsorption de CO. Avant adsorption de CO, deux minima de différence de stabilitéde 8 kJ/mol ont été obtenu, dans un Na + occupait le site III et dans l’autre il occupait le site III’. Quand COs’adsorbe, les deux minima ont convergé vers un seul complexe 2-Cu SII ..CO..Na SIII @Y 42T Cu,Na ayant laDI (CO) . . Le rectangle bleu montre la double interaction Cu…CO…Na de la molécule de CO. Les atomes de Sisont représentés par les sphères jaunes, les Al par les sphères marrons, les O par les sphères rouges, les H par lespetits sphères blanc et les cations de Na par les grands sphères bleu ciel.169